Способ получения стирилдифенилфосфина
щ х т
2832I8
И Е
Союз Советских
Социалистичвоких
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидстельства ¹
Кл. 12о, 26/01
Заявлено 23. 1т1,1969 (№ 1343883/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 07f 9/50
УДК 547.241.07(088.8) Комитет по долов изобротеиий и открытий при Соввтв Министров
СССР
Опубликов":ïî 06.Х.1970. Бюллетень № 31
Дата опубликования ош|санпя 29.Х11.1970
Авторы изобретсния
Б. В. Тимохин; Е. Ф. Гречкин и А. В. Калабина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРИЛДИФЕНИЛФОСФИНА
Изобретение относится к синтезу пепредельных несимметричных третичных фосфинов общей формулы С0Н,-.CH=CHPPh... которые используются в качестве полупродуктов органического синтеза.
Известен способ получения стирилдифенилфосфина взаимодействием стирплдихлорфосфина с реактивом Гриньяра. Недостатком известного метода является использование труднодоступного стирилдихлорфосфина.
Для упрощения метода предложено указанные соединения получать взаимодействием стирилтет1вахлорида фосфора с фенилмагнийбромидом в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.
Пример. Стирилтетрахлорфосфоран был синтезирован по методике, предложенной
Г. К. Федоровой и А. В. Кирсановым.
К раствору 20,85 г (0,1 моль) пятихлористого фосфора в 100 мл абсолютного бензола при перемешивании при температуре 65 — 70 С прибавили раствор 10,4 г (0,1 моль) стирола в течение 10 иик. Выпал бесцветный кристаллический осадок, и выделился хлористый водород. Реакционную смесь перемешивали 3 час при той же температуре. Осадок растворился, при этом образовался прозрачный зеленоватый раствор стирилтетрахлорфосфорана.
К раствору фенилмагнийбромида, полученному из 9,6 г (0,4 л оль) магния и 65,94 г (0,42,иоль) бромбензола в 140 мл абсолютного эфира, при перемешивании и охлаждении
5 холодной водой прикапали полученный раствор стирилтетрахлорфосфорана. Набюдалось разогреванпе смеси и выпадание объемного осадка. Смесь перемешивали при комнатной температуре 2,5 <ас, затем разложили 150 мл
10 воды. Органический слой отделили и сушили прокаленным сульфатом натрия. Растворитель отогнали, а остаток перегнали в вакууме.
Т. кип. 170 — 180 С (0,04 лгм рт. ст.) . Вещество при стоянии закристаллизовалось. Выход
15 12,5 г (41% от теории). После трехкратной перекристаллизации из этанола т. пл. 53 — 55 С.
Найдено, %: P 10 66.
Вычислено, для С20Н1;Р, %: P 10,76.
20 Строение синтезированного соединения доказано окислением его до соответствующей окиси третичного фосфина. Получена окись стирилдифенилфосфина, т. пл. 167 — 168 С (из водного этанола). По литературным данным, т. пл.
25 168 — 169 С.
Найдено, %: Р 10,15.
Вычислено для С2оН1,РО, %: Р 10,19.
Кроме этого, проведен встречный синтез стирилдифенилфосфина реакцией стирилди30 хлорфосфина с фенилмагнийбромидом, т. кип.
Составитель М. Коротеев
Редактор Л. К. Ушакова
Корректор Л. Л. Евдонов
Заказ 3652/8 Тираж 480 П одппспое
ЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 71(-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 168 — 170 С (0,03 лл рт. ст.), т. пл. 53,5=55 С (из этанола).
Найдено, % P 10,84.
Вычислено для С сНттР, %: P 10,76.
ИК-спектры стирилдифенилфосфина, полученного реакцией стирилтетрахлорфосфорана с фенилмагнийбромидом, и стирилдифенилфосфина, полученного встречным синтезом, совпали. Они имеют следующие полосы поглощения: 160,1, 1574, 1492 с,я т — валентные колебания двойной связи и бензольного кольца стирольного фрагмента молекулы; 1591, 1482, 1446, 1438 c,è 1 — валентные колебания бензольного кольца при фосфоре; 742, 697 сл — 1— неплоскостные колебания CI-1 бензольного кольца.
Предмет изобретения
Способ . получения стйрилдифенилфосфйна, . взаящо ействием стирилхлорфосфорсодержащых соединений с фенилмагнийбромидом в среде органического растворителя с последую10 щим выдцЕ ием целевого продукта известными ме й, отличающийся тем, что, с целью упрощения метода, в качестве стирилхлорсодержащих соединений используют стирилтетрахлорпд фосфора.