Способ получения третичных арилэтинилфосфинов

Авторы патента:

C07F9/50 - фосфиноорганические соединения

О П И С А Н И Е З7О212

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистическиа

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М. Кл. С 07f 9/50

Заявлено 01.ll.1971 (№ 1615691.23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 15.11.1973, Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 10.IV.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.341.07 (088.8) Авторы изобретения

Б. И. Степанов, Л. И. Чекунина и А. И. Боканов

Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ АРИЛЭТИНИЛФОСФИНОВ

Изобретение представляет собой усовершенствованный способ получения третичных арилэтинилфосфинов общей формулы (СоНа) Р(С=С СеН4Х)з вЂ” „ где Х вЂ” водород, алкил, хлор или нитрогруппа; п=0, 1, 2.

Эти соединения могут быть использованы для получения промежуточных продуктов в синтезе фосфорсодержащих комплексонов, красителей или полимеров.

Известен способ получения третичных замещенный-фенилэтинилфосфинов взаимодействием треххлористого фосфора с замещенный-фенилэтинилмагнийбромидом. Однако таким способом можно получать только симметричные фосфины. Кроме того, для проведения магнийорганического синтеза необходимо большое количество огнеопасного растворителя вЂ” эфира.

Известен также способ получения единственного фосфина вЂ” трифенилэтинилфосфинавЂ” взаимодействием треххлористого фосфора с ацетиленидом меди, но замещенный-фенилэтинилфосфинов получить этим методом не удается, так как реакция заканчивается вспышкой.

С целью упрощения и расширения ассортимента целевых продуктов, предлагается универсальный способ получения третичных арилэтинилфосфинов путем взаимодействия арилацетиленида меди с соответствующим хлорофосфином в среде полярного апротонного растворителя, например тетрагидрофурана. Процесс желательно вести при 20 вЂ” 66 С.

Для повышения выхода целевого продукта процесс можно проводить в присутствии солей лития. Целевые продукты выделяют известны10 ми приемами. Использование не только треххлористого фосфора, но и хлоросфинов позволяет получать наряду с симметричными фенилэтинилфос фин а ми несимметричные третичные фосфины, что в литературе не описано.

При мер 1. К суспензии 2,1 г и-нитрофенилацетиленида меди в 30 лтл тетрагидрофурана (ТГФ) пртебавляют при 64 С раствор 2,7 г фенилдихлорфосфина в 20 мл ТГФ. Смесь

20 кипятят 1 час и затем размешивают при комнатной температуре. Полученный раствор обрабатывают 25% -ной гидроокисью аммония, органические продукты хроматографируют на окиси алюминия, выделяют 1,5 г кристалли25 ческого вещества, которое экстрагируют петролейным эфиром. Получают 0,82 г (выход

41%) и-нитрофенилацетилена и 0,3 г (выход

15% ) фенил-бис- (и-нитрофенилэтинил) фосфина, т. пл. 164,5 вЂ 1 С. ИК-спектр, см- . 1595

30 и 1350 (ИОз); 2200 (C=C).

330212

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Редактор О. Кузнецова Техред E. Борисова Корректор E. Денисова

Заказ 674/8 Изд. М 276 Тираж 623 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, о/о . .С 65,55; Н 3,70; N 7,03; P 7,77.

С22Н13Х204Р

Вычислено, /о. С 66,01; Н 3,27; N 7,00;

P 7,75.

Пример 2. К раствору 1,74 г бромистого 5 лития в 40 мл ТГФ прибавляют последовательно 2,1 г п-нитрофенилацетиленида меди и

1,35 г фенилдихлорфосфина. Массу размешивают 1 час при 20 С и обрабатывают, как указано в примере 1. Получают 0,71 г (выход 10

35 ) фенил-бис-(и-нитрофенилэтинил) фосфина.

П р и,м е р 3. К раствору 0,85 г хлористого лития в 20 мл ТГФ прибавляют 1,65 г фенилацетиленида меди и 2,2 г дифенилхлорфосфи- 15 на. Массу размешивают 1 час при 20 С и еще

1 час .при 66 С; затем разлагают 15 /о-ным водным раствором аммиака. Бензолом экстрагируют органические продукты, бензол отгоняют; маслообразный остаток затвердевает 2о при добавлении 2 вЂ” 3 капель этанола. Получают 2,4 г (выход 840 ) дифенил-(фенилэтипил) фосфина, т. пл. 43,5 вЂ” 44 С. ИК-спектр:

2175 см вЂ” (С= вЂ” C). По литературным данным т. пл. этого соединения 44 С. 25

Пример 4. К раствору 0,51 г хлористого лития в 20 мл ТГФ прибавляют последовательно 1,26 г п-нитрофенилацетиленида меди и 0,3 г треххлористого фосфора. Массу,размешивают 1 час при 20 С и еще 1 час при Зо

66 С, затем разлагают 15о/о-ным водным раствором аммиака. Бензолом экстрагируют органические продукты, бензол отгоняют, оста4 ток обрабатывают петролейным эфиром. Получают 0,35 г (выход 403/0) и-нитрофенилацетилена и 0,22 г (выход 23о/о) трис-(п-нитрофенилэтинил) фосфина, т. пл. 190 С (разложение). ИК-спектр, см вЂ” ; 1595 и 1350 (ХОз);

2175 (С=С).

Найдено о/о N 8,82; P 6,65.

С24Н 121 13 ОзР.

Вычислено, /о.. N 8,95; P 6,59.

1. Способ получения третичных арилэтинилфосфинов общей формулы (СзНз) пР (С = С вЂ” СвН4Х) 3 вЂ” и где Х вЂ” водород, алкил, хлор или нитрогруппа; п=0, 1,2, на основе ацетиленидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, арилацетиленид меди подвергают взаимодействию с соответствующим хлорфосфином в среде полярного апротонного,растворителя, например тетрагидрофурана, с последующим выделением целевого продукта известными приемаа,ми.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии солей лития.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 вЂ” 66 С.

Способ получения третичных арилэтинилфосфинов

Патент 318583 // 318583

Способ получения 1,1-бяс-(диалкилфосфино)- -ф-алканолов-1 // 289098

Способ получения диалкоксифосфинов // 289097

Способ получения стирилдифенилфосфина // 283218

Способ получения ороизводных 9-фосфафлуорена // 281463

Способ получения фосфинилкарбоновых кислот // 270730

Способ получения триалкилфосфинов // 266770

Способ получения алкиламинофторалкил (фторалкокси)фосфинов // 255268

Патент 252333 // 252333

Способ получения катализатора на основе переходного металла и фосфина // 2167712

Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью // 2186058

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Способ получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов // 2220974

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Способ получения трифенилфосфина // 2221805

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Способ получения алкил(фенил)фосфин-борановых комплексов // 2223277

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Способ удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений // 2240324

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Нанесенные катализаторы с действием донорно-акцепторного обмена и способ полимеризации // 2277101

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Способ получения n-дифенилфосфорил-n -алкил (c6-c10 ) мочевин // 2296768

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Способ получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола (варианты) // 2313534

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе // 2318790

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4