Всй^союзная i
О П И СА Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистимеских
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 18Л.1972 (№ 1738973/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.VI.1973. Бюллетень № 27
Дата опубликования описания З.Х.1973
М, Кл. С 071 9/32
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий
УДК 547.341.261 18.07 (088.8) Авторы изобретения
И. Л. Кнунянц, А. А. Неймышева и М. В. Ермолаева
Заявитель
Ы ;1 ii„,чО:. -: .-k
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ
АЛ КИЛ(P-АЛКИЛМЕРКАПТО) ЭТИЛТИОФОСФИ НОВЫХ
КИСЛОТ
ff
Р— CHg >z 8R,Ro II
6 где R, R и R" — алкилы.
Изобретение относится к фосфорорганической химии, в частности к способу получения новых эфиров алкил (P-алкилмеркапто) этилтиофосфиновых кислот общей формулы
Это новые соединения, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.
Предлагаемый способ получения соединений указанной формулы основан на известной реакции присоединения моноэфиров алкилтиофосфонистых кислот к соединениям с ненасыщенной углеродной связью и заключается в том, что моноэфиры алкилтиофосфонистых кислот подвергают взаимодействию с алкилвинилсульфидами. Процесс ведут либо при
УФ-облучении, либо в присутствии в качестве катализатора перекиси бензоила. В последнем случае процесс ведут при нагревании желательно до 90 — 110 С. Целевые продукты выделяют известными способами.
Пример 1, Смесь 2,8 г (0,032 моль) этилвинилсульфида и 4,0 г (0,032 моль) О-этилметилтиофосфонита подвергают УФ-облучению в течение 19 час (расстояние от лампы
15 — 20 см). Перегонкой выделяют О-этиловый эфир метил- (P-этилмеркапто) -этилтионфосфиновой кислоты ст. кип. 108 — 109 С/2 мм рт. ст.
5 Выход 3,1 г (45,4% от теоретического, или
62,6% из расчета на вошедший в реакцию тиофосфонит); и" 15269. d4ro 10826. MRD. найдено 60,29; вычислено 59,76.
Найдено, %: С 39,07; 39,47; Н 8,16; 8,05;
P 14,11; 14,55; S 29,88; 30,01.
Су Н дОР $з.
Вычислено, %: С 39,59; Н 8,09; P 14,59;
$30,20.
Пример 2. Смесь 8,3 г (0,094 моль) свежеперегнанного этилвинилсульфида и
- 11,7 г (0,094 моль) 0 - этилметилтиофосфонита нагревают в колбе с обратным холодильником в токе сухого инертного газа при 90 — 100 С в течение 22 час в присутствии перекиси бензоила, которую добавляют 4 раза по 0,1 г через равные промежутки времени. При последующей перегонке выделяют 8,6 г О-этилового эфира метил(P-этилмеркапто) -этилтионфосфиновой кислоты (43% от теории, или 70% из расчета на вошедший в реакцию тиофосфонит); т. кип.
108 — 110 С!2 мм рт. ст., подо 1,5283.
30 Пример 3. Аналогично из 14,2 г (0,103 моль) 0-изопропилметилтиофосфонита
386957
Составитель Л. Карунина
Редактор Н. Джарагетти Техред Л. Богданова Корректоры: Е. Давыдкина и В. Петрова
Заказ 2575/18 Изд. № 702 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2
3 и 9,3 г (0,106 моль) этилвинилсульфида при нагревании (100 — 110 ) в течение 13,5 час в присутствии перекиси бензоила получают
10,5 г О-изопропилового эфира метил-(P-этилмеркапто) - этилтионфосфиновой кислоты (45,3 /о от теории, или 64,0% из расчета на вошедший в реакцию тиофосфонит; т. кип.
112 — 114 С/2 мм рт. ст.; п 1,5193; d4ao 1,0644;
MRD .найдено 64,46; вычислено 64,38.
Найдено, /о. .С 42,41; 42,69; Н 7,19; 7,23;
P 13,51; 13,07; S 27,50; 27,88.
CgH>„OPSY.
Вычислено, С 42,48; Н 8,41; P 13,72; S 28,32.
Предмет изобретения
1. Способ получения эфиров алкил (P-алкилмеркапто) этилтиофосфиновых кислот, отличающийся тем, что моноэфир алкилтиофос5 фонистой кислоты подвергают взаимодействию с алкилвинилсульфидом при УФ-облучении или в присутствии в качестве катализатора перекиси бензоила с последующим выделением целевого продукта известными спосо10 бами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что при использовании перекиси бензоила в качестве катализатора процесс ведут при нагревании до 90 — 110 С.
