Способ получения ариловых эфировдиметилтиофосфиновой кислоты
Г -А.Н -а--Е
ОП ИС
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
37I243
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ASTOP,ÑÊÎÌÓ, СВИДЕТЕЛЬСТВУ
За в нс имое от «âò. свндстсл ьств а ¹â€”.Ч,Кл. С 07.f 9/32
Заявлено 29.111.1971 (¹ 1637442/23-4) с присоединением заявки ¹
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет—
Опубликовано 22.11.1973. Бюллетень ¹ 12
1, Дата опубликования описания 25.IV.1973
У т,К 547.341.26 118.07 (088.8) Авторы изобретен«я. Е. Н. Цветков, И. Г. Малахова, Т. А. Чепайкина и М, И. Кабачник
Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ
ДИМЕТИЛТИОФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ
S (СНз) Р
ОЛг
Изобретение относится к новому способу получения арнловых эфиров диметнлтнофосфиновой кислоты общей формулы где Лг — арил.
Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов « фосфороргапическом синтезе.
Известен способ получения ариловых эфиров диметилтиофосфиновой кислоты взаимодействием хлорангидрида диметилтиофосфиновой кислоты с фенолятами натрия в среде инертного органического растворителя, например толуола, при нагревании до температуры
70- -80 С.
Многостадийность процесса, связанная с получением хлорангидрида диметнлтиофосфиновой кислоты, например из тетраметилдифосфиндисульфида, расщепление его хлором Ir, кроме того, получение фенолята натрия и про«едение синтеза ариловых эфиров диметилтиофосфиновой кислоты в среде органического растворителя усложняет способ.
Для упрощения процесса предлагается но«ый способ получения ариловых эфиров диметилтиофосфиновой кислоты, который заключается «том, ITO тетраметилдифосфиндисульфид подвергают взаимодействию с триари,дфосфнтом при нагревании, желательно до температуры 230 †2 С.
Целевые продукты с выходом 78 — 84% выделяют известными приемами.
Необходимые для синтеза трнарнлфосфнты могут быть получены нз треххлористого фосфора и фенолов.
Предлагаемый способ получения арнловых
1о эфиров днметилфосфнновой кислоты отличается простотой н исключает применение растворителей, нх очистку и удаление из реакционной смеси по окончании процесса.
Пример 1. Фениловый эфир диметилтио15 фосфиновой кислоты.
Смесь 3,3 г (0,0176 л оль) тетраметилдифосфиндис льфида нагревают В атмосфере азота
2 час при 230 — 250 С. Продукт реакции отгоня1от; т. кип. 144 — 146 С (12,тьтт рт. ст.); выход
20 5 6 г (84%).
Для очистки от кислых примесей продукт реакции растворяют в минимальном количест«е бензола, промывают 20% -ным раствором
25 медного патра и затем водой. Раствор высун.ивают сульфатом натрия и упаривают в вакууме. После перекрпсталлизации остатка из пстролейного эфира получают фениловый эфир диметилтнофосфиновой кислоты, т. пл. 40—
30 41 С. Выход 5,1," (78%) 371243
Предмет изобретения
Составитель Л. Карунина
Текред Е. Борисова
:Редактор Л, Герасимова
Корректор E. Миронова
Заказ 1946 1 !зд. № 122! Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5.Обл. тпп. Костромского управлси издательств, полиграфии и книжной торговли
Найдено, %: С 51,5; 51,5; Н 5,9; 5,7; Р 16,4;
16,3.
Вычислено, %: С 51,60; Н 5,95; P 16,6.
Литературные данные: т. пл. 36 — 38 С.
Пример 2. и-Хлорфениловый эфир диметилтиофосфиновой кислоты.
Вещество получено аналогично из 3,8 г (0,0202 люль) тетраметилдифосфиндисульфнда и 8,4 г (0,0202 лоло) три-и-хлорфенилфосфита (2 час, 230 — 260 С). Выход 7,5 г (84%); т. кип. 176 — 177 С (14 л1л рт. ст.); т. пл. 44 ——
45 С (петролейный эфир).
Литературные данные: т. пл. 43 — 45 С.
1. Способ получения ариловых эфиров диметилтиофосфиновой кислоты, отличающийся
5 тем, что, с целью упрощения процесса, тетраметилдифосфиндисульфид подвергают взаимодействию с триарилфосфитом,при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. !
О 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 230 †2 С.
