Способ получения фосфинатов
р
: 1 7Р
ОПИС Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства ¹
Заявлено 23.XI.1970 (№ 1494542/23-4) М. Кл. С 07f 9, 32 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий пои Совете Министров
СССР
Опубликовано 14.VII.1972. Бюллетень № 22
Дата опубликования описания 14ХП1.1972
УДК 547.341.26 118.07 (088.8) Авторы изобрегения
Э, Е. Нифантьев, И. С. Насоновский, Б. Н. Ласкорин, Д. И. Скороваров и В. В. Шаталов
Заявитель
Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФИНАТОВ где R и R — алкпл.
Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения фосфинатов общей формулы (1х),РОК
Il
Эфиры фосфиновых кислот могут найти применение в качестве комплексообразоватслей, пестицидов, пластификаторов и т. д.
Известен способ получения фосфинатов этсрификацией фосфиновых кислот при нагревании до температуры 180 †2 С в присутствии фенилмышьяковой кислоты.
К недостаткам известного способа относятся необходимость проведения реакции в жестких условиях (при высокой температуре), а также проведение процесса при катализе кислотами пятивалентного мышьяка.
С целью упрощения процесса предлагается натриевую соль фосфиновой кислоты подвергать взаимодействию с галоидным алкилом. Процесс ведут в среде инертного органического растворителя, например метанола, при нагревании до температуры 130 †1 С в присутствии перекисей, например перекиси третичного бутанола. Целевые продукты выделяют известными приемами.
В качестве исходных солей используют натриевые соли фосфиновых кислот, которые получают из гипосфита натрия и олефинов. Соли фосфиновых кислот можно вводить в рс5 акцию без предварительного их выделения.
Предлагаемый способ получения эфиров фосфнноBûх кислот является универсальным и позволяет использовать не только галоидные алкилы, Hо и галоидные аллплы.
10 Пример 1. Этиловый эфир дигексилфосфиновой кислоты.
К натриевой соли дигексилфосфиновой кислоты, полученной из 53 г моногидрата гипофосфита натрия и 100 г гексена-1, в 200 м.т
15 метанола в присутствии перекиси третичного бутила прибавляют 40 г бромистого этила и нагревают 6 «ас при 130 С. Затем прибавляют еще 40 г бромистого бутила и еще нагревают 6 «ас при 130"C Отгоняют метанол. По20 лученный продукт разбавляют равным объемом эфира и промывают три раза водой.
Эфирный раствор упаривают и остаток перегоняют в вакууме. Выход 54 г (41%), т. кип.
200 — 205 С (баня) 10 <,лт.я.
25 Найдено, %, P 1150 1171 С 6459 64,60;
Н 12,10; 12,00.
С>1НвтО Р.
Вычислено, %: P 11,8; С 64,10; Н 11,8.
Пример 2. Бутиловый эфир дигексил30 фосфиновой кислоты.
- 345165
Предмет изобретения
Составитель Л. Карунина
Техред А. Камышникова
Корректор 3. Тарасова
Редактор Е. Левина
Заказ 2494/13 Изд. Kg 1045 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2
По примеру 1 из натриевой соли дигексилфосфиновой кислоты и бромистого бутила получают фосфинат с выходом 41,5 /о, т. кип.
210 — 215 С (баня)/10 — 4 мм.
Найдено, /о. P 9,82; 10,62; С 66,33; 66,25;
Н 11,54; 11,90.
СиНззОааР.
Вычислено, %. P 10,7; С 66,2; Н 12,1.
Пример 3. Бутиловый эфир дигентилфосфиновой кислоты.
Аналогично примеру 1 из натриевой соли дигептилфосфиновой кислоты и бромистого бутила получают фосфинат с выходом 50%, т. кип. 225 — 230 С (баня)/10 4 мм, Найдено, : P 10,11; 9,92.
С аНзрОаР.
Вычислено, о/о. .Р 9,75.
1. Способ получения фосфинатов, отлича/ощийся тем, что, с целью упрощения процесса, 5 натриевую соль фосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с галоидным алкилом в среде инертного органического растворителя, например метанола, при нагревании с последующим выделением целевого продукта из10 вестными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до температуры 130 — 135 С.
1s 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии перекиси, например перекиси третичного бутила.
