Способ получения алкиловых эфиров р-бромэтилалкилфосфиновых кислотecf-ооюзная 1; natertvio-t?kwh4?"u4f;
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
362023
Свита Советскит
Социалистическив
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 071 9/32
Заявлено 24Л11.1971 (№ 1634183/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет AO делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Опубликовано 1 3.XII 1972. Бюллетень № 2 за 1973
Дата опубликования описания 19.11.1973
УДК 547.341.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения
P. И. Пыркин и Я. А. Левин
Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ р-БРОМЭТИЛАЛ КИЛ ФОСФИ HOBblX КИ СЛОТ
Br СН2СН2
P в.Г Ор. где R и R — алкил.
Изобретение относится к способу получения новых алкиловых эфиров р-бромэтилалкилфосфиновых кислот общей формулы 1
Известен способ получения алкиловых эфиров р-бромэтилалкилфосфиновых кислот взаимодействием дибромфосфина с бромистым алкилом в присутствии бромистого алюминия с последующей обработкой полученного комплекса спиртом.
Однако соединения формулы 1 получены нс были и являются новыми. Они могут найти применение для получения многих новых фосфорорганических соединений и, в первую очередь, алкиловых эфиров винилалкилфосфиновых кислот. Кроме того, алкиловые эфиры р-бромэтилалкилфосфиновых кислот могут найти применение в качестве огнезащитных добавок, а также как физиологически активные вещества.
Предлагаемый способ получения соединений формулы 1 заключается в том, что Р-бромэтилдибромфосфин подвергают взаимодействию с бромистым алкилом в присутствии бромистого алюминия с последующей обработкой образующегося комплекса спиртом. Реакцию образования комплекса желательно осуществлять в среде инертного органического растворителя, 5 например циклогексана.
Целевые продукты выделяют известными приемами.
Пример 1. В раствор 40,5 г (0,152 моль)
1о бромистого алюминия в 300 мл циклогексана прикапывают при перемешивании 1б,7 г бромистого этила, на дно колбы выпадает маслянистая жидкость, затем прикапывают 45,5 г (0,15 моль) Р-бромэтилдибромфосфина, на1s блюдается повышение температуры до 30 С.
По окончании реакции маслянистая жидкость превращается в твердую массу, которую растворяют в 250 мл дихлорэтана. Полученный раствор прикапывают в смесь 70 мл этанола
2о в 250 мл дихлорэтана, поддерживая температуру 20 — 25 С. Затем приливают воду (150—
200 мл) до четкого расслоения. Водный слой отделяют от дихлорэтанового и 2 — 3 раза промывают 100 лтл дихлорэтана. Дихлорэтановые
25 экстракты объединяют с дихлорэтановым слоем и сушат над сульфатом магния, затем фильтруют и от фильтрата отгоняют дихлорэтан, а из остатка вакуумной перегонкой получают 29,8 г, с выходом 88,0% на взятый
30 р-бромэтилдибромфосфин, этилового эфира
362423
C))H)8BrOgP.
Вычислено, %; Р 12,6.
Составитель Л. Карунина
Техред Л. Богданова
Редактор Е. Хорнна
Корректоры: Е. Давыдкина и В. Петрова
Заказ 253/10 Изд. № 1036 Тираж 404 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, К-35, Раугнская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Р-бромэтилэтилфосфиновой кислоты. Бесцветная маслянистая жидкость, т. кип. 75 С (при
6 ° 10 мм рт. ст.); п = 1,4820; d4 = 1,3718;
MR: найдено 47,59, вычислено 47,41.
Найдено, %: P 13,35, 13,53; Вг 34,75, 34,10.
СаН)4ВгО Р. ,Вычислено, %: P 13,6; Br 35,0.
Пример 2. Условия реакции и операции по выделению продукта аналогичны описанным в примере 1. Берут 41,0 г бромистого алюминия, 21,2 г бромистого бутила и 46,0 г р-бромэтилдибромфосфина. Получают 28,6 г этилового эфира р-бромэтилбутилфосфиновой кислоты с выходом 75,0% на взятый р-б )омэтилдибромфосфин, вязкая жидкость, и
= 1,4750.
Найдено, %: P 11,96; 12,35.
5 Предмет изобретения
1. Способ получения алкиловых эфиров р-бромэтилалкилфосфиновых кислот, отличающийся тем, что р-бромэтилдибромфосфин под10 вергают взаимодействию с бромистым алкилом в присутствии бромистого ал)оминия с последующей обработкой образующегося комплекса спиртом и с выделением целевого продукта известными приемами.
15 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что реакцию образования комплекса осуществляют в среде инертного органического растворителя, например циклогексана.
