Ан ссср

ОП ИСАЙИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сонй Соеетскик

Социалистическик

Республик

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 2 0.1Х.1971 (№ 1699302/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.VI.1973. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 2.Х.1973.Ч. Кл. С 07с 149/!8

Комнтет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547 379 07(088 8) Авторы изобретения

Б. А. Трофимов, Е. П. Вялых и А. С. Атавин

Заявитель

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИХ

АЛ КЕ Н ИЛСУЛ ЬФ ИДО В

+ С "= аК Н О КСН=СН В(СН,)„- С11--Н -N OÍ т1 СН- e„,),+ 1,g+ = —

ОН

1

Изобретение относится к новому способу получения пидроксилсодержащих алкенилсульф.

Полученные соединения могут найти применение в синтезе хелатообразующих сорбентов и ионообменников, пригодных для выделения и разделения редких и благородных металлов, они перспективны также как мономеры и сомономеры для получения гидрофильных полимеров и каучуков с особыми свойствами.

Известен способ получения тиовинилового эфира меркаптоэтапола, заключающийся в том, что меркаптоэтанол винилируют известным способом. где R, R, К" — водород или органические р адикалы.

Реакция проходит при 30 — 90 С. Выход целевых продуктов зависит от строения и соотношения исходных компонентов и составляет

30 — 60%. Окиси олефинов могут быть получены в самом реакционном аппарате из соответствующих алкиленгалогенгидринов.

Разработанный способ является универсальным. Вовлекая,в реакцию с сернистым натри2

Недостатком этого способа является использование дефицитного меркаптоэтанола и многостадийность процесса.

С целью упрощения процесса предлагается

5:новый способ получения гидроксилсодержащих алкенилсульфидов взаимодействием окиси олефина, сернистого натрия и ацетилена или его гомолога в водной или вод но-органической среде.

Способ получения гидроксилсодерхкащих алкенилсульфидов может быть отражен сле дующей реакцией: ем различные ацетиленовые соединения и окиси (алкиленгалогенгидрины), получают винил+ и у-оксиалкилсульфпды самого разнообразного строения.

Синтезированные гидроксилсодержащие алкенилсульфиды — подвижные, бесцветные, слабо пахнущие жидкости, полимернзующиеся под влиянием свободно радикальных нннциа30 торов в бесцветные полимеры.

386934

Составитель T. Архипова

Редактор Н. Джарагетти Техред Т, Ускова

Корректоры: А. Николаева и Л. Корогод

Заказ 2630/14 Изд. № 757 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, OK-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. Синтез винил-3-оксипропилсульфида (СН вЂ” — CHSCH>CH>CH OH) .

11,6 г окиси триметилена и 60 г Ма Я 9Н20 в 100 мл водного спирта (1: 1) выдерживают во вращающемся автоклаве емкостью 1 л в течение 30 мин при 50 С под давлением ацетилена (15 — 20 атм). По охлаждении органический слой отделяют. Фракционированием получают 11 г (46%) от теоретического) винил-3-оксипропилсульфида с т. кип. 92 С/7 мм рт. ст.; ив 1,5142; d4 1,0371; МКп. найдено

34,33; вычислено 32,39.

Найдено, %. С 50,92; Н 8,40; $26,62;

C H oOS

Вычислено, /о. .С 51,26; Н 7,74; S 27,37.

Пример 2. Синтез винил-2-оксиэтилсульфида (СН2 — CHSCHgCHgOH).

В автоклав емкостью 2 л загружают 40 г этиленхлоргидрина, 120 г Иаз$.9Н20, 100 мл

Н20. После продувки азотом подают ацетилен под давлением 16 атм, нагревают при 70 С в течение часа. После обычной обработки выделяют 15 г (30 /о от теоретического) винил-2оксиэтилсульфида с т. кип, 71 С/7 мм рт. ст.; и о 1,5203; d4 1,0600.

Литературные данные: т. кип. 70 С/6 мм рт. ст.; n D 1,5221; и 4 1,0612.

Пример 3. Синтез винил- (2-окси-3- (2-винилокси) -этокси|-пропилсульфида

4 (СН2 — CHOCH CH OCH2 (ОН) СН2ЯСН вЂ” СН2)

В автоклав емкостью 2 л загружают 15 г 1(винилоксиэтокси) - пропилеи — 2,3 - оксида (СН2 —— СНОСН2СН2ОСН2СН вЂ” СНз), 120 г

5,б

О

Каф 9Н О, 100 мл Н20. Смесь выдерживают под давлением ацетилена (15 — 18 ати) в течение часа при 90 С. Обычной обработкой вы10 деляют 6 г (30% от теоретического) винил(2-окси-3- (2-винилокси) -этокси) — пропилсульфида с т. кип. 117 С/1 мм рт. ст.; n о 1,5060;

d4 1,0889; МКп. найдено 55,73; вычислено

55,94.

Найдено S 15,57 /о.

СеНгеОзс>

Вычислено S 15,69 /о, 20 Предмет изобретения

Способ получения гидр оксилсодержащих алкенилсульфидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, окись олефи на подвергают взаимодействию с сернистым натрием в присутствии ацетиленового соединения в водной или водно-органической среде при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.