Способ получения р-роданэтиловых эфиров фосфоновой или фосфорной кислоты
ОП САНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советокнз
Социалиотичеокид
Реопу0дие
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое or авт. свидетельства №
Заявлено ЗО.Ч11.1970 (№ 1469615/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 16.1.1973. Б1оллетеиь ¹ 7
Дата опубликования описания 2.III.!973
M. Кл. С 071 9!08
С 07f 9/40
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете !т!иниотррв
CGQP
УДК 547.26 118.07(088.8) Авторы изобретения А. В. Фокин, А. Ф. Коломиец, Ю. H. Студнев и А. И. Рапкин
Заявитель спосоБ получения 8-РОДАнэтиловых эФИРов
ФОСФОНОВОЙ ИЛ И ФОСФОР НОЯ КИСЛОТЫ где R — алкил или алкоксил;
R — алкоксил или алкилтиол.
Изобретение относится к синтезу физиологически активных веществ, которые можно использовать в качестве инсектицидов, акарпцидов и овоцидов, в частности к синтезу II-роданэтиловых эфиров кислот фосфора общей формулы 1
P ОСНзCH >СNy
R И
Известен способ получения соединений формулы 1 реа1кц|ией обмена -1родан1этаксидиалкил (диарил) арсинов с эфирохлорангидридами фосфорной или фосфоиовой кислоты с последующим выделением целевого продукта известными методами. Недостаток такого способа состоит в том, что вторичные галогенарсины, необходимые для синтеза р-роданэтоксидиалкил (диарил) арсинов, не производятся в промышленных масштабах. Кроме того, эти промежуточные вещества отличаются высокой токсичностью.
С целью упрощения способа предлагают в качестве р-роданэтилового эфира использовать Р-родаиэтиловый эфир кремневой кислоты.
Указа1шый процесс легко протекает при нагревании смеси веществ до 30 — !20 С.
Лучший выход целевых продуктов достигается проведением реакции в вакууме при
5 условии эффективного удаления из реакционной массы ооразующегося триметилхлорсилана. В противном случае выход снижается вследствие протека1шя побочных реакций обI3II30I3<11I11II тРимет11, IcII;III lo13bl I э1!)ИРОв кислот
10 фосфора.
Предлагаемый способ отличается простотой оформлеш1я и доступностью исходных веществ. Триметилхлорсилан, необходимый для синтеза, производится в промышленных мас15 штабах. Поскольку триметилхлорсилан расходуется в реакции в незначительной степени, то синтезы Р-роданэтиловых эфиров кислот фосфора предлагаемым способом могут быть оформлены по циклической схеме.
Пример. 13-роданэтиловый эфир этплмсТИЛфОСфон0130Й КИСЛОТЫ.
Смесь 5,! г (0,036 г.моль) этилметилхлорфосфоната и 7,0 г (0,04 г 11оль) р-родаи25 этокситриметилсилана нагревают при 70—
8G С с одновременной отгонкой в вакууме (остаточное давление 80 мм рт. ст.) образующегося триметилхлорсилана. Через 6 час в ловушке собирается 3,1 г триметилхлорсила30 на (92% от теории). Остаток фракционируют
352554
CeH 2iNIO,,PS.
Вычислено, %: Р 14,83; N 6,70; S 15,31.
В аналогичных условиях с выходом 75—
85 /0 получают соединения, приведенные в
5 таблице.
Температура кипения, C/.0.11
pm. ст.
20 по 20
Формула (С,Н,О)2Р (О) осн,сн28С1ч
129 †1/1
Из о=С,Н,О (СН,) P (0) ОСН,СН,SCN 136 — 138/1
73, 4 — 10
С,Н,S (вт.— С,Н,„) P (0) ОСН,СН,ЗСХ способа, в качестве,ф-роданэтилового эфира используют р-роданэтиловый эфир кремневой
20 кислоты.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 30 — 120 С.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут с одновременным удалением
25 образующегося триметилхлорснлана.
Предмет изобретения
Составитель К. Билевич
Тех ред Е. Борисова
VîððeêTîðû: Л. Бадылама и Н. Стельмах редактор Л. Горбунова
Заказ 399/2 Изд. М 145 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4, 5
Типография, нр. Сапунова, 2
11 по, 1 "!ают 6,6 г (87 /о ) 01 cUBPTI(OII ткпдкост11, т. кип. 119 †1 С/ 1 ля,ат. ст., п20 1,4563, с(20 1 18о4
Найдено, 0/0. P 14,45; N 6,81; S 15,62.
1. Способ получения Р-роданэтиловых эфиров фосфоновой или фосфорной кислоты взаимодействием эфирохлорангидридов фосфоновой или фосфорной кислоты с Р-роданэтиловым эфиром с последующим выделением целевых продуктов известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения
1,4521
1,4662
1,5122
1,1898
1,1425
1,1630
