Способ получения функциональнозамещеппых диалкилфосфатов

3 I 9604

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советских

Социалистических

Ресоу0лии

Зависимое от авт. свидетельcT Ba №

Заявлено 11.VII.1969 (№ 1347815!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.XI.1971. бюллетень ¹ 33

Дата опубликования описания 3.1.1972

МПК С 07f 9/08

Комитет оо делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 547,26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

Э. Е. Нифантьев, В. С. Благовещенский, А. М. Сокуренко и Л. С. Склярский

Московский Государственный Университет им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ

ДИАЛ КИЛ ФОСФАТОВ

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения функциональнозамещенных диалкилфосфатов общей формулы (RO),P

ОН где R — функциональнозамещенный углеводородный радикал.

Известен способ получения функциональнозамещенных диалкилфосфатов обработкой хлорокиси фосфора водой при молярном соотношении реагентов 1: 1 с последующим удалением хлористого водорода и обработкой гидролизата высшим спиртом при молярном соотношенйи последнего к хлорокиси фосфора, равном 2: 1.

Однако функциональнозамещенные диалкилфосфаты, такие, например, как дитетрагидрофурфурилфосфат получаются с низким выходом или вовсе не получаются, как, например, фосфорсодержащие полимеры на основе целлюлозы и лигнина.

С целью расширения сырьевой базы и ассортимента диалкилфосфатов предлагается новый способ получения функциональнозамещенных диалкилфосфатов, который заключается в том, что фосфорноватистую кислоту подвергают взаимодействию со спиртом, четыреххлористым углеродом и основанием, например триэтиламином.

Процесс может быть проведен при нагревании до 100 †1 С в среде инертного органи5 ческого растворителя, например эфира или диоксана.

Предлагаемый способ позволяет получать с большим выходом функциональнозамещенные диалкилфосфаты, например, дитетрагидро10 фурфурилфосфат или такие сложные производные, как фосфорсодержащие полимеры на основе целлюлозы и лигнина, содержащие монотонные кислофосфатные фрагменты.

Все эти вещества представляют интерес как

15 комплексообразователи.

Пример 1. а) В колбу с обратным холодильником и мешалкой помещают 1б,2 г порошкообразной целлюлозы, 150 лл диоксана, 33 г триэтил20 амина, б,б г фосфорноватисгой кислоты и 30 г четыреххлористого углерода. Затем смесь нагревают в течение 3 час при 100 С. После охлаждения реакционную смесь фильтруют, осадок промывают 30 лтл теплого хлороформа, 25 30 « l холодного хлороформа и два раза по

30 лтл метанола (после промывания вещество не должно содержать хлоргидрата амина).

Далее продукт выдерживают в вакуумном эксикаторе до постоянного веса. Выход 15,5 г.

30 Содержание фосфора 7,8%.

319604

Составитель Л. Карунина

Редактор О. Юркова Текред 3. Тараненко Корректоры: И. Шматова и Н. Шевченко

Заказ 3628/11 Изд. М 1555 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитста по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 б) Аналогично описанному выше, но с целлюлозной ватой, получен продукт. Выход

15,9 г; содержание фосфора 5,4%.

Пример 2. Аналогично методике получения фосфорилированной целлюлозы получают тетрагидрофурфурилофосфат из 10,2 г тетрагидрофурфурилового спирта, 50 г четыреххлористого углерода, 3,3 г фосфорноватистой кислоты и 16 г триэтиламина в 80 мл эфира. Выход продукта 7,6 г (53%). Эквивалент титрования 301,303 (вычисленная величина 298).

Пример 3. Аналогично методике примера

1 из 15 г гидролизного лигнина Саратовского завода, 120 нл диоксана, 30 ня триэтиламина, 30 г четыреххлористого углерода и 6,5 г фосфорноватистой кислоты получают 15,1 г фосфорилированного лигнина с содержанием фосфора 6,7 /о.

Предмет изобретения

5 1. Способ получения функциональнозаме.щенных диалкилфосфатов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, фосфорноватистую кислоту подвергают взаимодействию со спиртом, четыреххлористым yr10 леродом и основанием, например триэтиламином, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Спосоо по п. 1, отличающийся тем, что

15 нагревание ведут до 100 — 125 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя, например диоксана.