Патент ссср 346874

О п И C А Н И Е 346874

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07f 9/40

Заявлено 23.Х11,1967 (№ 1205576/23-4) Приоритет от 09,1.1967, № 1878/67, Япония

Комитет по делам иаобретении и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547732 26.118.07 (088,8) Опубликовано 28.Ч11.1972. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 24Ч111.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Хаджиме Хираи, Хиросуке Иосиока, Кеимеи Фуджимото, Иоситоси Окуно и Таизот Огава (Япония) Иностранное предприятие

«Сумитомо Кемикал Ко, Лтд» (Япония) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТИЕНИЛТИОФОСФОНАТОВ

Р 0 и

Настоящее изобретение относится к области получения эфиров тиофосфоповых кислот, а именно не описыванных в литературе 2-тиенилтиофосфонатов общей формулы где R — низший алкил, R — нитрогруппа или циангруппа.

Эти соединения обладают высокой инсектицидной активностью и могут быть использованы для уничтожения насекомых, причиняющих вред сельскому хозяйству, а также вредных с санитарной точки зрения.

Известны имеющие инсектицидпые свойства

О-алкил-О - (n-нитрофенил) — фепилтиофосфонаты и 0-алкил-0-(n-цианофенил) - фенилтиофосфон аты.

Новые 2-тиепилтиофосфонаты вышеуказанной общей формулы обладают более высокой инсектицидной активностью, чем известные соединения, а также значительно менее токсичны.

Описываемый способ основан на известной реакции между хлорангидридами тиофосфоновых кислот н феволами. Он заключается в том, что хлорангидрид О-алкил-2-тиенилтиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с и-нитрофенопом или а-цианофено loì.

5 Процесс проводят в присутствии акцсптора хлористого водорода, такого как триэтиламин, пиридин, карбонат натрия, в среде инертного органического растворителя, например толуола.

10 Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. 1,6 г (7,1 льяоль) хлорангидрида О-этил-2-тиепилтиофосфоновой кислоты и

1,1 г (7,8 ллоль) и-нитрофенопа добавляют к

15 15 ил толуола. К полученной суспензии по каплям в течение 15 яин, добавляют раствор

0,8 г (8,0 ллоль) триэтиламина в 5 лл то I)ола. В течение этого периода температура не превышает 30 С. Смесь перемешивают в тече20 ние 3 час при температуре 55 — 60 С. Г1ос,пе охлаждения добавляют 5%-ной соляной кислоты и смесь взбалтывают. Отде..швшпйся органический слой промывают 5",p -libi l раствором карбоната натрия, а затем водой и высуши25 вают над хлористым кальцием. Затем удаляют толуол TlpH пониженном давлении и получают 1,8 г О-этил-О-и итрофенил-2-тиенил346874

Предмет изобретения

Составитель М. Макаров

Текред А. Камышникова

Редактор Л. Герасимова

Корректор Е. Исакова

Заказ 2482715 Изд. № 1078 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тиофосфбнач а в виде маслообразного вещест .. ег Ь : .. 28 . ва. сй тло-ж1елФого .цвета; п о 1,5954.

Вычйсле о для IgH О4КЯзР; %: С 43,76; . Н 3,67; — N,-,4ß5; Q 9, 1.

Нацелено, %: С 43,90; Н 3,82; N 4,11; P 9,33.

Пример 2. 2;3 г (10-лтмоль) хлорангидрида О-этил-2-тиенилтиофосфо овой кислоты и

1,4 г (11 ммоль) и-цианфенола добавляют к

20 мл толуола. К этой суспензии добавляют по 10 каплям в течение более 20 мин раствор 1,1 г (11 м ноль) триэтиламина в 50 ил толуола при температуре реакционной массы 20 — 30 С.

Эту смесь выдерживают в течение 2 час при температуре 55 — 60 С и обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 3,0 г О-этил22

О-п-цианофенил-2-тиенилтиофосфоната; пв

1,5078.

Маслообразное вещество выдерживают в спокойном состоянии до образования кристал- 20 лов с т. пл. 37,0 — 39,5 С. После перекристаллизации из спирта получают призмообразные кристаллы с т. пл. 41 С.

Вычислено для С1зНгзОзХЯзР, %:

С 50,37; Н 3,91; N 4,53; P 10,04.

Найдено, %: С 50,56; Н 4,05; N 4,44; P 10,22.

Способ получения 2-тиеннлтиофосфонатов общей формулы где R — низший алкил, К вЂ” нитрогруппа или цианогруппа, отличаюи1ийся тем, что хлорангидрнд О-алкил-2тиенилтиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с 11-нитрофенолом или п-цианофенолом в присутствии акцептора хлористого водорода в среде инертного органического растворителя с последующим выделением нелевого продукта известными приемами,