Способ получения конденсированных пиримидиниевых соединений

О П И С А Ы И Е 350793

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 24.Ч1.1968 (№ 1249180/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 13.1Х.1972. Бюллетень ¹ 27

Дата опубликования описания IЗ.IX.1972

М. Кл. С 07d 51/36

Комитет по делам иаооретеиий и открытий при Совете Мииистрое

СССР

УДК 547.853.3.07(088.8) ЙС С .";31-!АЯ

Автор изобретения

В. А. Чуйгук

Заявитель

Киевский ордена Ленина государственный университет им. T. Г. Шевченко

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ

ПИРИМИДИНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способу получения конденсированных четвертичных пиримидиниевых соединений, которые могут быть использованы как физиологически активные вещества и как промежуточные продукты для синтеза полиметиновых красителей.

Известен способ получения конден ированных пиримидиниевых солей путем взаимодействия р-xJIopBèíèëêåòoíà с сс-аминоазотсодержащими гетероциклами, например с а-аминопиридинами, -пиримидинами, С целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, предлагается одностадийный способ получения конденсированных четвертичных пиримидпниевых соединений.

Способ заключается в том, что Р-дикетон или р-кетоальдегид подвергают взаимодействию с протонированным а-аминоазотсодержащим гетероциклом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс желательно вести в водном или спиртовом растворе.

Пример 1. 5,9 г перхлората а-аминопиридина и 7 лтл ацетилацетона нагревают 2 lQc при 140 С. Полученные белые кристаллы промывают метанолом, ацетоном и эфиром. Выход 2,4-диметилпиридо(1,2-а) пиримидиний перхлората 7,75 г (99%), т. пл. 225 С (из этаиола).

Найдено, %: N 10,93; Cl 13,95.

С сН1>CI NzOq.

Вычислено, %: U 10,83; Cl 13,73.

П р и M ер 2. 5,28 г хлористоводородной со5 ли 2-амино-1-феш1л-тиазола и 12 лтл ацетилацетона нагревают при 150 С. Через 40 лшн начинает выпадать кристаллический осадок.

Нагревание продолжают еще 1 чис, затем к реакционной массе добавляют эфир и отфиль10 тровывают 8,5 г (87%) осадка, Для анализа хлористоводородную,соль переводят в перхлорат — бесцветные кристаллы, т. пл.)280 С (из метанола).

Найдено, %: S 9,56; 9,62.

15 C kli CINqO S.

Вычислено, %: S 9,75.

Пример 3, 1 г хлористоводородной соли

2-амино-1,3,4-тиадиазола и 2,5 лтл ацетилацетона нагревают 15 вин. пр,i 150 С. Загем к

20 смеси добавляют ацетон и отфильтровывают бесцветныс кристаллы, т. пл. перхлората 251—

252 С (из метанола), выход 1,25 г (65%).

Найдено, %: S 12,18; 12,30.

СтНзХзЯС! О,.

25 Вычислено, %: S 12,07.

Пример 4. Из 3 г бромистоводородной соли 2-амино-4-фснилселеназола и 6 .нл ацетиlацетона после 1,5 час нагревания при 150—

160 С получают 3,25 г (77%) продукта кон30 денсации, который представляет собой бес350793

Предмет изобретения

Составитель Л. Пиняева

Текред 3. Тараненко

Корректор С. Сатагулова

1зедактор О, Кузнецова наказ 2887/3 Изд. № 1249 Тираж 406 Подписное

1j1-1ИИ11И Ко:пнтста по дслагв изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 1К-35, Раушская наб., д. 4/5 1 ипографии, пр. Сапунова, 2 цветные кристаллы с т. пл. )280 С (из метанола).

Найдено, %: Вг 21,69; 22,04.

СнIHIÇBr NqSe.

Вычислено, %: Вг 21,69.

II р и м е р 5, 6,6 г перхлората 2-аминобензоксазола и 5 мл ацетилацето1(а нагреваIот прн 140 С. с1ерез 5 мин начинает выделяться осадок. Смесь нагревают еще 30 мшн, растирают с ацетоном и фильтруют. Получают 5,8 г бесцветных кристаллов с т. пл. 256 С (из метанола) .

Найдено %: С! 12,19; 12,25.

С, N I iCIN20„-.

Вычислено %: Cl 11,87.

II р и м с р 6. Из 5,0 г перхлората 2-аминопиридина и 4,5 м г 2-оксиметиленциклогексанона после 2,5 «ас нагревания при 110 — 120 С, охлаждения и промывания ацетоном получают

7,0 г (96%) продукта конденсации с т. пл.

255 — 257 С (из спирта).

Найде110, %: Cl 12,01 12,10.

С Ial IIaCINzO<.

Вычислено, %: Cl 12,44.

П р и м с р 7. 2,8 г хлористоводородной соли

2-амнно-1-метилбензамидазола и 3 г бензоилацетона нагревают при 160 С 1 час, растирают с эфиром и фильтруют, получают 3,66 г коричневого порошка (79%). Перхлорат представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл.

280 С (из спирта).

Найдено, %: Cl 10,68; 10,81.

СгвН„С1МзО, Вычислено, %: Cl 10,89.

Пример 8. 2 г перхлората 2-аминобензтиазола и 2 мл ацстилацетона кипятят в 2 мл спирта. Через 15 мин из горячего раствора начинает выпадать осадок. Кипячение продолжают еще 3 час. Получают 2,38 г продукта конденсации (95% ) в виде бесцветных кристаллов (из метанола) с т. нл. 234 — 235 С.

Найдено, %: S 10,46; 10,52.

С Н„С1 1,О,,S.

Вычислено, %: S 10,18.

Пример 9. Смесь 10 г 6-амино-3-пиридинсульфокислоты, 40 мл воды и 10 г ацетилацетона кипятят с обратным холодильником в те10 чение 4 час. Через 30 мин после начала кипячения образуется раствор. Через 4 час к нему добавляют еще 4 г ацетилацетона и кипятят еще 2 «ас. После охлаждения отфильтровывают 11 г (80%) выделившихся бесцветных крис15 таллов, промывают их теплой водой, спиртом и эфиром, т. разл. 339 — 347 С (из смеси спирта с водой 1: 1).

Найдено, %: $13,49; 13,70.

С1оН вINaOa S.

20 Вычислено, %: S 13,44.

1. Способ получения конденсированных пи25 римидиниевых соединений на основе а-аминоазотсодержащего гетероцикла, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, нротонированный к-аминоазотсодержащий ге30 тероцикл подвергают взаимодействию с р-дикетоном или р-кетоальдегидом с последующим выделением целевого продукта известны ми приемами.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что

35 процесс ведут при нагревании.

3, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в водном или спиртовом растворе.