Способ получения эфиров 5,6-дигидропиримидо
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
IK АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
i976OI
Союз Советских
Социалистических
Республик
ВС
„I
Ц ",<;:;;,„, /
Х " t
Г
ЪД,.0 -„
"" " 7,,! >
Кл, 12р, 10/10 фВ+
-ы а "
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 10Х1.1966 (№ 1083016/23-4) с присоединением заявки №
ЫПК С 076
Приоритет
Опубликовано 09.И.1967. Бюллетень № 13
Комитет по аелам изобретеиий и отноытий
УДК 547.869 853.3.07 (088.8) при Совете Мииистоов
СССР
Дата опуолtrêor.àíèÿ описания 18Т11.1967. 1вторы изобре;-ен. 1я
Заявитель
Т, C. Сафонова, М. П. Немерюк и Т. П. Лапшина
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе
СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ЭФИРОВ 5,6-ДИГИДРОПИРИМИДО(4,5-b) (1,4)-ТИАЗИНИЛ-6- или ПИРИМИДО(4,5-6) (1,4)-ТИАЗИ H ИЛ-6-KAPI 0HOBbIX KHCJIOT
Изобретение относится к области получения веществ, которые могут найти применение в препаративной органической химии, Предлагаемый способ получения эфиров
5,б-дигидропиримидо (4,5-b) (1,4) -тиазинил-Gили пиримидо (4,5-b) (1,4) -тиазинил-б-карбоновых кислот, заключается в том, что производные 5-амино-б-меркаптопиримидинов,в орга ническохт растворителе в присутствии щелочи, например в спиртовом растворе едкого ка:1. I, обрабатывают эфирами галогенокислот, наприх ер эфиром бромпировиноградной, у-хлорацетоуксусной кислот, при температуре
18 — 20 С.
Выход целевых продуктов составляет 70—
83о/о от теоретического количества.
П р и м - р 1. Э т и л о в ы и э ф и р 2-а м и н о4-м е т и л и и р и м и д о (4,5-b) (1,4) -т и а з ин и л-6- у к с у с н ой к и с л о т ы. К раствору
0,5 г (0,032 мо гь) 2,5-диамино-4-метил-б-меркаптопирнмид гна в 20 м.г этанола, содержащего 0,24 г (0,042 моль) КОН, прибавляют при 18 — 20 С 0,52 г (0,032 моль) у-хлорацетоуксусного эфира. После перемешивания реакционной массы в течение 24 час растворитель отгоняют, остаток обрабатывают водой и отфильтровыв ают. После кристаллизации из
"меси ди. ..етилформамид-вода (1:2) получают
0,6 г (70% ) светло-желто.-о кристалличес1кого вещества, т. пл. 198 — 1Ю"Г
Найдено, %: С 49,38; Н 5,5; N 21,22; $12,30.
С11Н14N40 S.
Вычислено, %: С 49,6; Н 5,3; N 21,04; $12,04.
Пример 2. Э т и л о в ы и э ф и р 4-.м е т о кс и и и р им идо (4,5-6) (1,4)-т и а з и н и л-6уксусной кислоты. K раствору 05 г (0,032 моль) 4-метокси-5-амино-6-меркаптопиримидина в 20 мл этанола, содержащего 0,24г (0,042 люль) КОН, при 18 — 20 С прибавляют
10 0,52 г (0,032 моль) у-хлорацетоуксусчого эфира. Реакционную массу перемешивают при этой теяпературе 24 час, выделившийся осадок КСI отфильтровывают, а фильтрат упаривают в вакууме досуха. Остаток обрабаты1 вают 20 м.г горячей воды (70 С) и отфильтровывают. Выход продукта 0,6 г (70%); т. пл.
216 †2 С. После кристаллизации из этанола получают белое кристаллическое вещество с желтоватым оттенком, т. пл. 222 — 223 С.
20 Найдено, %: С 49,07; Н 4,58; N 16,03; S 12,35.
С ттН4ЛзОз- 1
Вычислено %: С 49,42; Н 4,90; N 15,72;
S 11,99.
П р им е р З.Мет и л о в ы йэфир 2-а м и но2б 4-метилпиримидо (4,5-b) (1,4)-тиазин и л-б-к а р б о н о.в о и к и с л о т ы. К раствору
0,5 г (0,032 лголь) 2,5-диамино-4-метил-б- меркаптопиримидина tB 20 мл метанола, содержащего 0,24 г (0,042 моль) КОН, прибавляют
30 по .àïëÿì при температуре 18 — 20 Г 0.62 г
19760!
Предмет: çîáðåòåíèÿ
Составитель Н. Филиппова
Редактор Л. Герасимова Текред T. П. Курилко Корректоры; Н. В. Черетаева и Г. И. Плешакова
Заказ 2154)5 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография. пр. Сапунова, 2 (0,032 лоль) этилового эфира бромпировиноградной .кислоты. Реакционную массу размешивают при этой температуре 24 час, растворитель отгоняют, остаток обрабатывают водой и отфильтровывают. Выход веще".-ва
0,55 г (76%); т. гл. 181 — 185 С. После кристаллизации из метанола — ярко-желтое вешество; т. пл. 197 — 199 С (плав мутный).
Найдено, %.. С 45,57; Н 4,49; N 23,30; S 13,48.
СвНтвХ ОвЯ.
Вычислено %: С 45,36; Н 4,23; М 23,51;
S 13,46.
Пример 4. 3 т и л о в ы и э ф и р 4-х л о р-6окси-56дигидропиримидо (45-5) (1,4)-ти а винил-6-уксусной ки сл от ы.
Получают из 0,5 г (0,031 л оль) 4-хлор-5-амино-6-меркаптопиримидина и 0,5 г (0,03 моль) у-хлорацетоуксусного эфира как указано в лримере 2. После отгонки растворителя остаток обрабатывают водой и отфильтровывают.
Выход вещества 0,7 г (83%), т. пл. 96 — 98 C
Белое . елкокристаллн- еское Всщество, т. пл. !
07 — 109 С (из метанола}. В ИК-спектре не обнаружена полоса поглощения СО-кетона.
"! :йдено, %: С ll,41; Н 4,17; CI 12,36
451 S !! 20
С „H, С1ХаО,S.
Вычислено, j,: С 41.45; Н 4,17; С! 12,24;
М 14,5; 1,07.
Способ получения эфиров 5,6-дигипдропиримидо (4,5-Ь) (1,4) -тиазинил-6-или пиримидо (4,5-Ь) (1,4) -тиазинил-6-карбоновых кислот, отличаюи!ийся тем, что производные 5-амино6-меркаптопиримидинов в ор;аническом растворителе в присутствии щслочи, например, в спиртовом растворе едкого кали, обрабатывают эфирами галоге юкислот, на|пример эфиром бромпировиноградной, у-хлорацетоуксусной кислот.
