Способ получения конденсированных пиримидиниевых соединений
О П И СА Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07d 51/46
Заявлено 20.Х1.1970 (№ 1493560 23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26,1.1973. Б1оллетень ¹ 9
Дата опуоликованпя описания 4.IV.1973
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.853.3.07(088,8) Авторы пзобрете1гпя
В. А. Чуйгук и В. В. Оксанич
Киевский ордена Ленина государственный университет имени T. Г. Шевченко
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУГЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ
ПИРИМИДИНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Изооретение относится к усовершенствован ному способу получения конденсированных пиримидиниевых соединений, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности и в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей.
Известен способ получения конденсированных г иримидиниевых соединений с четвертичным мостиковым атомом азота взаимодействием и-аминозаметценпого гетероцпкла с
j>-хлорвинилкетонами. Целевой продукт прп этом образуется в виде смеси изомерпых пиримидиниевых солей с заместителями в я- пли у-,положении к мостиковому атому азота, разделить которую на отдельные изомеры довольно трудно.
С целью упрощения процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов предложено в качестве Р-хлорвинилкарбонильного соединения применять Р-хлорвинилальдегид.
Предлагаемый способ заключается в том, что и-аминогетероцикл подвергают взаимодействию с р-хлорвинилальдегидом в среде растворителя, например этанола, при нагревании на водяной бане в течение короткого времени (5 — 20 яин). Целевой продукт выделяют известным способом. В результате получают почти исключительно один изомер с заместителем в а-положении к мостнковому атому азота. Выход 50 — 70%.
Предлагаемый способ, позволяет получить новые конденсированные ппримидиниевые соединения. По этому способу получены пиримидиниевые соединения с различными гетероцик5 лами: азо IBMH и бензазолами,,ппридинами, диазинами.
Пример 1. К раствору 3 г хлорнокислого
2-3 ìèíoïèðèäèíà В 4 4л1л спирта добавляют
2,2 г 3-хлор-2-метплоутен-2-аля и полученную
l0 смесь нагревают IIa водяной бане 5 .иин. Прп этОм на !инается экзотермическая реакция, и через 10 л1ин выпадают бесцветные кристаллы продукта реакции (2,67 г, 66,5%). Т. пл.
231 — 233 С (из воды).
15 Найдено, %: Cl 13,84, 14,00, С1сН „С1К,О,.
Вычислено, %: Cl 13,70.
Пример 2. К раствору 1 г хлорнокислого
2-аминопиридина в минимальном количестве
20 спирта добавляют 1,75 г 3-бромбутен-2-аля и нагревают 20 11ин на водяной бане, После стояния реакционной смеси на холоду в течение нескольких часов получают 0,8 г (64%)
2-метилпиридо-(1,2-а)-пиримидинпй перхлора
25 та, т. пл. 236 С (из метанола). Продукт идентичен с гперхлоратом, полученным из 2-à IHHOпиридина и метил-р-хлорвинилкетона (по методу Несмеянова и его сотрудников).
Пример 3. К раствору 2 г хлорнокпслого
30 5-бром-2-аминопирпдина в 7 .ил спирта добав368257
Предмет изобретения
Составитель Г. Мосина
Редактор 3. Горбунова Техред Г. Дворина Корректоры: Л. Новожилова и Н. Аук
Заказ 664/9 Изд. № 202 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ляют 2 мл 1-хлор-2-формилцнклоцентена и нагревают смесь 3 мин. Наблюдаегся саморазогревание. Через 20 мин отфильтровывают выделившийся осадок (1,6 г, 64 /ю) 7-бром-3,4триметиленпиридо-(1,2-а)-пиримидиний перхлората, т. пл. 212 С (из метанола).
Найдено, /ю N 8,00, 7,93.
С1|Н юВгС!Ь40 .
Вычислено, ю/ю. N 8,01.
Пример 4. К раствору 1,5 г хлорнокислого 2-амино-4,5-дифенилтиазола в небольшом количестве этанола прибавляют 0,8 мл 1-хлор2-формилциклогексена и нагревают смесь на водяной бане 30 мин. Через несколько часов отделяют выпавшие бесцветные кристаллы (1,1 г, 58ю/ю) 5,6-тетраметилен-2,3.дифенилтиазоло-(3,2-а)- пиримидиний перхлората, т. пл.
192 — 4 С (из н-пропанола).
Найдено, /ю. S 7,34, 7,40.
Сз,Н r gC1Ng04S.
Вычислено, /g. S 7,24.
П р и м ер 5. 1,2 г хлорнокислого 2-аминотиадиазола-1,3,4 растворяют в 2 мл спирта при нагревании и прибавляют 0,9 мл 3-бромбутен-2-аля. Наблюдается саморазогревание.
Через 7 мин выпадают кристаллы (0,75 г, 50 /ю ) 4-метил-1,3,4-тиадиазола-(3,2-а)-пиримидиний перхлората, т. пл. 222 С (из метанола).
Найдено в/ю: С! 13 76, 1388Св НзС1Из048
Вычислено, /ю . .С1 14,09.
Пример 6. 1 г хлорнокислого 2-аминобензоксазола в небольшом количестве горячего спирта смешивают с 1 мл 3-хлор-2-метилбу10 тен-2-аля и нагревают 15 мин на водяной бане. Выпадает осадок (0,64 г, 71 /ю) 5,6-диметилпиримидо-(2,1-в)-бензоксазолит перхлората.
Бесцветные кристаллы, т. пл. 295 — 6 С (из этанола) .
15 Найдено, /ю. Cl 11,54, 11,67. С12НыС!Х20
Вычислено, /g. Cl 11,78.
Способ получения конденсированных пиримидиниевых соединений взаимодействием а-аминогетероцикла с р-хлорвинилкарбонильным соединением, отличающийся тем, что, с
25 целью упрощения процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов, в качестве р-хлор винилкарбонильного соединения применяют р-хлорвинилальдегид и целевой продукт выделяют известным способом.
