Союзная способ получения р-аминоэтилсиланов 1"-^'^^^тно- тшйнесяд?с
3I9601
О П И СА Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 28. I V. 1970 (рю 1430196/23-4) МПК С 07f 7/10 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 02.XI.1971. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания 31.1.1972
Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
УДК 547.245.07 (088.8) Авторы изобретения
Н. С. Наметкин, В. Н. Перченко, И. А. Грушевенко, Г. Л. Камнева и М. Э. Кузовкина
Институт нефтехимического синтеза им. Топчиева
Заявитель
ССЮЗНЛЯ
Б НАГЛУ.1 НИс1 -АМИНОЭТИЛСИЛАНОВ, и ы А
КРЕМНИЯ
Изобретение относится к химин кремнийорганических соединений. р-Аминоэтилсиланы с функциональными аминогруппами у атома кремния до сих пор не описаны в научно-технической и патентной литературе.
Известен способ получения алкоксиаминоэтилсиланов по Проберу реакцией присоединения аминов к алкоксивинилсиланам в присутствии амида натрия в качестве катализатора. Однако эта реакция пс позволяет получать только алкоксиаминоэтплсилапы вследствие одновременного протекания реакции замещения алкоксигрупп на аминогруппу.
Предлагается способ получения р-аминоэтилсилапов с функциональными амипогруппами у атома кремния общей формулы
R,SiCH,CH,N
N где R — алкил, заключающийся во взаимодействии органогидридвинилсилана с первичным или вторичным амином в присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействия щелочного металла с органогидридсиланом и амином.
Реакция проходит в две стадии, причем реакции присоединения предшествует реакция замещения. Истинные катализаторы реакции— органические амиды — образуются в процессе реакции за счет взаимодействия получающихся на первой стадии гидридов щелочных металлов с аминами. Реакцию проводят при
20 — 100 С и соотношении винилсилан: амин:
: щелочной металл 1: 2: 0,03 — 1: 3: 0,1.
Максимальные выходы продуктов 70 .
Благодаря присутствию функциональных амипогрупп возможно получение разнообраз10 ных производных Р-ампноэтилсиланов, различие же в реакционной способности этих функциональных групп у атома кремния и в углеродном радикале открывает возможность проведения селективных реакций по одному из
15 реакционных центров.
Пример 1. Синтез диэтилбутиламино+ (бутпламино) этилсилана.
К 11 г (0,0965 моль) диэтилвинилсилана и
0,02 г (0,00286 г.ат) Li при охлаждении льдом
20 с солью прибавляют 21,2 г (0,292 моль) бутиламина. Реакционную смесь выдерживают при 40 — 50 С в течение 8 час, затем фильтруют и фракционируют. При разгонке выделяют две фракции: диэтилвинилбутиламиносилан
25 (40 /о), т, кип. 52 С/1 мм рт. ст.; nD 1,4410;
d4о 0,8120; содержание, /о. Si 15,06; N 7,54;
7,77 и диэтилбутиламино+ (бутиламино) этилсилан (38 ), т, кип. 118 — 120 С/10 мм рт. ст.;
Ро 14418 d4о 08345; с одер ж а н ие, /о . S i зо 1064; 1084 М 1100 1120
319601
Составитель И. Головникова
Техред Т. Ускова
Корректор Е. Зимина
Редактор О. Кузнецова
Заказ 3832/3 Изд. № 1605 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, OK-35, Раушская наб., д. 4(5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2, Синтез диэтилдиэтиламино-р(диэтиламино) этилсилана, К 8,5 г (0,0745 моль) диэтилвинилсилана и
0,05 г (0,007 г ат) Li при комнатной температуре прибавляют 16,97 г (0,232 моль) диэтиламина. Реакционную смесь выдерживают 4 час при 40 — 50 С. При разгонке выделяют две фракции диэтилвинилдиэтиламиносилан (32з/p), т. кип. 54 — 56 С/2 мм Рт. ст.; п о
1,4465; d 4" 0,8225; содержание, /о, Si 15,25;
N 7,75; 7,70 и диэтилдиэтил+(диэтиламино) этилсилан (21 p), т. кип. 92 — 94 С/1 мм рт. ст.;
4, п „ 1,4562; д4 0,8470„содержание, /о. Si
10,39; 10,29; N 10,60; 10,44.
Предмет изобретения
Способ получения р-аминоэтилсиланов с функциональными аминогруппами у атома кремния, отличающийся тем, что органогидридвинилсилан подвергают взаимодействию с первичным или вторичным амином в присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействия щелочного металла с органогидридсиланом и амином,
