Патент ссср 282318

 

28231 8

ОПИСАЫИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26 01

Заявлено 08.VII.1969 (№ 1346434 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28,IX.1970. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 18.XII.1970

МПК С 07f 9, 28

УДК 547.241.07 (088.8) Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ

ТИОФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ ции хлористый водород поглощают водой, и его количество определяют титрованием щелочью. Параллельно в тех же условиях проводят реакцию без катализатор а (известный способ) . Результаты опытов приведены в табл. 1, После завершения реакции (прекращение выделения хлористого водорода) через смесь в тех же условиях пропускают сухой азот до

N прекращения выделения сероводорода. Реакционную массу охлаждают до 0 — 5 С, выдер?KHBBIoT 10 — 12 час, и фильтрованием выделяют 9,5 г (68,o) белого кристаллического вещества с т. пл. 132 — 134 С (по литературным

15 данным, т. пл. 126 — 133 С). Упариванием мчточного раствора получают дополнительное количество продукта. Общий выход 96%.

Таблица 1

Время пропускаиия H>S, мин без катализатора с А1С1, 25

0,2

1,2

2,0

5,2

12,6

27,8

44,5

50,5

62,0

0,2

1,2

1,2

1,6

2,4

5,4

7,0

10,6

12,0

220

Изобретение касается получения полупродуктов синтеза фосфорорганических соединений — ангидридов тиофосфонистых кислот.

Известен способ получения ангидридов тиофосфонистых кислот, основанный на том, что дихлорфосфин подвергают взаимодействию с сероводородом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, Однако коэффициент использования сероводорода при пропускании его через реакционную массу низок.

С целью упрощения процесса предлагается вести его в присутствии катализаторов, которые применяют в количестве 0,1 — 0,2 мол. %:

B качестве катализаторов используют слабые органические основания, например пиридин, или кислоты Льюиса, например хлористый алюминий.

При использовании этих катализаторов скорость реакции и коэффициент использования сероводорода повышаются в несколько раз.

Процесс можно, проводить в среде органического растворителя, например хлорбензола, или без него при 100 С.

Пример 1. Получение ангидрида фенилтиофосфонистой кислоты.

B стеклянную трубку помещают 0,1 г моль фенильдихлорфосфина, 15 мл хлорбензола и

130мг (1 мол. 0 0) безводного хлористого алюминия. Через нагретую до 100 С реакционную смесь продувают сухой сероводород со скоростью 5 — 10 г/час. Образующийся в реакКоличество в ыделив шегося HCI в % от теоретического

282318

Предмет изобретения

Таблица 2

Количество выделившегося НС1 в о, от теоретического

Время пропускания

НР .йпи без катализатора с пиридином

1,0

1,5

4,0

7;0

12,0

2,5

12,0

27,5

41,0

62,5

Составитель В. Старовит

Редактор О. Н. Кузнецова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. Л. Евдонов

Заказ 359477 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Полу.ение ангидрида бензилтиофосфонистой кислоты.

Через нагретую до 100 C смесь 0,03 г.моль бензилдихлорфосфина, 100 ил хлорбензола и

24 мг (1 мол. %) пиридина продувают сероводород в условиях примера 1. Активность катализатора иллюстрируется данными табл. 2. После завершения реакции смесь вакуумируют при 100 С/10 — 15 мм рт. ст., и в остатке получают твепдый продукт с т. пл.

35 — 37 С. Выход 95 о/о.

Найдено, %. Р 19 73. S 20,15.

С7Н,PS.

Вычислено, / . P 20,08; $20,73.

Подобный результат получают при проведении реакции без растворителя.

Пример 3. Получение ангидрида 4-хлорбензилтиофосфонистой кислоты.

Получают в условиях пример 2 из 0,1 г.лоль

4-хлорбензилдихлорфосфина B 20 ил хлорбен5 зола при катализе пиридином (1 мол. %), т.,пл. 50 — 53 С. Выход 94%.

Найдено, %. Cl 18,29; P 16,25; S 16,56.

С,НвС1Р S.

Вычислено, о/о. Сl 18,77; P 16,40; S 16,95.

1. Способ получения ангидридов тиофосфонистых кислот путем взаимодействия дихлоо15 фосфина с сероводородом при нагрезании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, его ведут в присутствии каталитических количеств кисло20 ты Льюиса, например хлористого алюминия, или органического основания, например пиридина.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 100 С.

25 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например хлорбензола.