Способ получения арилфосфонитов
О П =-И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
239949
Ссюз Советскиз
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кч 12о 2G 0
Заявлено 15.11.1968 (№ 1218595/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.111.1969. Бюллетень ¹ 12
Дата опубликования описания 6Л 1П.1969
41ПК С 07f
Комитет по делам изобретении н открытий при Совете Министров
СССР
У 7,К 547.26.118 122.07 (088,8) Авторы изобретения
Н, К. Близнюк, П. С. Хохлов, Л. И. Маркова, Л. Д. Протасова, 3. Н. Кваша и С. Л. Варшавский
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛФОСФОНИТОВ
С! 09 т-тайдено, %: Сl 39,83; P 10,80.
Изобретение относится к способу получения неOIIHcB HIHbix арилфосфонитов общей формулы где R — алкил или арилоксиэтил.
Указанные соединения получают взаимодействием спиртов или арилоксиэта нолов с 2,4,5-TðHxëорфенилдихлорфосфином или с 2,4,5-трихлорфенилфосфонистой кислотой.
Получе нные соединения могут быть использованы B качестве полупродуктов си нтеза пестицидов.
П,р и м е р 1. О-Метил-2,4,5-трихлорфенилфосфо|нит.
0,02 г моль 2,4,5-трихлорфенилдихлорфосфи на прибавляют при перемешивании и температуре 0 — 5 С к 0,2 г моль метиловому спирту. После прибавления через реакционную массу продувают сухой азот в течение
1 чпс, затем в вакууме отгоняют избыток метилового спирта и в остатке получают продукт. Выход 99,3%; d 4 1,5615; по 1,5881;
МКо 58,1; иычислено 57,47.
С-,1-1„C1;О P.
Вычислено, % . .Cl 41,10; P 11.96.
Пример 2. О-Этил-2,4,5-трихлорфенилфосфс нит.
Получают в условиях. описанных в примере 1, из 0,07 г моль 2,4,5-трихлорфенилдихлорфосфи на и 70 мл этилового спирта. Выход 99,0%, d 1,5489; и о 1,5757. Вещество кристаллизуется и ри стоянии и перегонке, 10 т, кип, 131 — 132" С 12 мм рт. ст.), т. пл. 48— 19 С.
Найдено сp Cl 38,03; P 10.91.
C H,.C1,ОР.
Вычислено, %. С! 38.92; P 11,35.
П.р и м е р 3. О-Вути1-2,4,5-трихлорфснилфосфонит.
Получают в условиях, описанных в примере 1, из 0,1 г моль 2,4,5-трихлорфенилдихлорфосфина и 180 мл бутилового спирта.
20 Выход 98,4%; т. кип. 1-19 — 150 С (мм рт. ст.).
d 4 1,3673; и о 1,5499; МКр 70,40; вычислено
71,20.
Найдено, с/с : Cl 35,0; P 9,91.
25 С1 Н1 С1зО>Р
Вычислено, /,: С! 35,19; P 10,28.
П р» м е р -1. 0-2,4,6-Трихлорфеноксиэтич
-2,4,5-трихлорфеннлфосфснит.
Смссь 0.01 г мо.ii 2,4,5-трихлорфенилфос30 фонистой кислоты и 0,01 г .1fo.â 2,4,6-три239949
Составитель И. Ялова
Редакtор Г. Гуськова Техред Л. А, 1(амышникова 1;орректор Т. Д. Чунаева
Закан 17964 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ 1(оми ета о делам иаооретени11 It открытии при Совете Министров СССР
Москва, Центр, нр Серова, д, 4 1 ипотрафия, ltð. Сапунова, 2 хлорфенонсиэтанола в 30 мл безводного толуола, содержащего одну каплю концентриро ва нной серной кислоты, кипятят 3 час с азеотропной отгонкой .воды. Реакционную массу охлаждают и продукт выделяют фильтрованием. Выход 85,5%; т. пл. 105 — 106 C.
Найдено, %. Cl 45,05; P 6,42.
Сt tl lвС1аОзР.
Вычислено, %: С1 45,36; P 6,61.
Пример 5, 0-2,4,5-Трисхлорфсноксиэтил-2,4,5-трихлорфенилфосфонит. .Получают из 0,01 г моль 2,4,5-трихлорфенилфосфонистой кислоты и 0,01 г моль
2,4,5-трихлорфеноксиэтанола в условиях, описанных в примере 4. Выход 100%; т. пл. 113—
114 С (из бензола).
Найдено, %: С1 44,86; P 6,23.
С tаНвС1аОаР.
Вычислено, %: Cl 45,36; P 6,61. ,Пример 6. 0,2,4-Дихлорфеноксиэтил-2,4, 5-трихлорфенилфосфонит.
|Получают из 0,01 г моль 2,4,5-трихлорфенилфосфонистой кислоты и 0,01 г моль
2,4-дихло рфе ноксиэтанола в условиях, о писанных в примере 4, с той лишь разницей, что для выделения продукта толуол удаляют в вакууме и остаток кристаллизуют из беíзола.
Выход 98,00%, т. пл. 155 — 156 С.
Найде но, %: Cl 39,95; P 6,77.
С t411 аС!аОаР.
Вычислено, %: CI 40,81; P 7,13.
Предмет изобретения
1О Способ получения арилфосфонито в общей формулы где R-алкил или арилоксиэтил, отличающийся тем, что спирты или арилокси20 эта нолы подвергают взаимодей ствию с 2,4,5трихлорфенилдихлорфосфином или с 2,4,5-трихлорфенилфосфо нистой кислотой с последующим выделением полученного продукта известным способом.
