Способ получения алкиловых эфировтиофосфоновых кислот
23789О
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социалистическими
Республнн
Зависимое GT авт, свидетельства ., ю
Заявлено 05.l l.1968 (№ 1216223/23-4) с присоединением заявки . ;о
Приоритет
Опубликовано 20.ll.1969. Бюллетень ¹ 9
Дата опубликования описания 11Л 111.1969
Кл. 12о, 26/01
МП1 С 071
Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров
СССР 1 К 547.26 1 18 122.07(088.8) .в Ф1.
H. К. Близнюк, Г. С. Левская и С. Л. Варшавский
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
ТИОФОСФОНОВЪ|Х КИСЛОТ (R0 jz P Р(ОР) а
11 11
8 S где R — алкил Ci — C4,..
Изобретение относится к способу получения не описанных ранее фосфорорганических соединений общей формулы
Такие соединения могут найти применение в качестве пестицидов и полупродуктов их синтеза.
Новый способ основан на взаимодейспвии
1,4-бис- (дихлортиофосфорил) -бвнзола с низшими спиртами в присутствии в качестве катализатора — слабых органических оснований, например пиридина, с последующим выделением полученного продукта известным способом.
Катализаторы берут в количестве 0,1—
1 мол. %.
Процесс проводят при кипячении смеси реагентов в 5 — 20-крат ном избытке:спирта.
Реакция заканчивается через 1 — 3 час. Исходный 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)-бензол получают реакцией 1,4-,фе нилен-бис-дихлорфосфина с тиотреххлористым фосфором.
Пример 1. 1,4-бис-(диметокситпофосфорил)-бензол.
Смесь из 1 г моль белого фосфора, 0,75 г моль п-дихлорбензола, 3 г йода и 300 мл треххлористого фосфора загружают в автоклав емкостью 1 л и выдерживают, перемешивая, при температуре 340—
360 С в течение 6 час. При этом развивается давление 60 — 80 ати. Затем реакционную мас10 су охлаждают, отгоняют треххлористый фосфор, а остаток перегоняют в ваку уме. Получают 143,3 г (79,5%) 1,4-фенилен-оис-дихлорфосфина с т. кпп. 132 — 133 С 1 лм рт. ст.; т. пл. 58 — 59=С (нз гексана).
15 Найдено, %: Cl 50,75; Р 21,72.
СюН С! Р .
Вычислено, %. С1 50.71; P 22,15.
Смесь 0,1 г моль полученного продукта и
0,30 г лоль тиотреххлористого фосфора на20 гревают в перегонной колбе с,дефлегматором таким образом, чтобы температура в парах поддерживалась ниже 80 С. За 3 — 5 час отго,няется расчетное количество треххлористого фосфора. После отго|нки избытка тиотреххло25 ристого фосфора в вакууме кристаллнзуется
1,4-бис- (дихлортпофо сфорпл) -бензол. Выход перекристаллизован ного из бензола продукта
79 Зюзю, т. пл. 131 — 132 С.
Н а йден о, %: Cl 41,44; P 17,91; S 18,81.
30 СоН CI 237890 Предмет изобретения фО) Р Р(ОР) 1! ll 3 8 Составитель И. Ялова Корректор А. А. Березуева Техрсд Л. Я. Лсвипа Редактор С. Лазарева Заказ 1663 13 Тираж 480 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Цситр, ир. Серова, д. 4 Типографии, »р. Сапунова, 2 Вычислено, /в . .С1 41,32; P 18,04; S 18,62. Смесь 0,01 г ° моль полученного продукта 0,4 г моль сухого метанола и 0,02 г (1 капля) пиридина кипятят с обратным холодильником 3 час. Избыток спирта отгоlняют в вакууме и получают в остатке IlBердый белый продукт. ,Выход 98,0% с т. пл. 49 — 51 С (анализ на С1 — отрицательный) . Найдено, /о, P 18,71; S 19,70. С)оНтв04Рв$в. Вычислено, /в. P 19,02; S 19,64. ;Пример 2, 1,4-бис-(диэто кситиофосфорил)-бензол получают в условиях примера 1 из 0,01 г моль 1,4-бис-дихлортиефосфорил-,бензола, 0,4 г ноль абсолютного этанола и 0,02 г пириди на. Выход 97,3%, т. пл. 42 — 43 С (а нализ на Cl — отри|цательный). Найдено, /в. P 16,11; $16,93. С )4Hgg 04PgSg Вычислено, /о. P 16,24; S 16,77.,Пример 3. 1,4-бис;(дипропокситиофсфор ) -бейзол г олучают в условиях примера 1 из 0,01 г моль 1,4-бис- (дихлортиофосфорил)-.бензола, 0,4 г ° моль сухого пропанола и 0,02 г пириди на. Выход 97,2P/p. d 4 1,1452; по 1,5355; MR D 118,9; выч. 118,4. Найдено, /о. P 013,83, $14,79. С аНз С Р2$2. Вычислено, %. P 14,16; S 14,62. Пример 4. 1,4-бис-(дибутокситиофосфорил)-бензол получают в условиях примера 1 из 0,01 г.моль 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)бензола, 0,4 г моль пиридина. В ыход 98,7 %, и о 1,5235, d 4 1,098; MR о 137,2; выч. 136,9. Найдено,, % .. P 12,31; S 12,89. С Н О Р $в. Вычислено %. P 12,56; S 12,95. 1s Способ получения алкило вых эфиров тиофосфоновых кислот общей формулы где R — алкил Ст — С4, отличающийся тем, что 25 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)-бензол подвер.гают взаимодействию с низшими cHHpTBMH B присутствии катализатора — слабых органических оснований, например пиридина, с последующим выделением полученного пролук30 та из вестыым способом.