Патент ссср 236468

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз 00BSTGKHx

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетсльства ¹

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 07.1 X.1967 (№ 1183160/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 03.ll.1969. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 4Л 1.1969

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР, ЧП1х С 07f

УД К 547.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, 3. Н. Кваша, С. Л. Варшавский и Л. Э. Кирилина

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-АРИЛ-О-АЛКИЛ БЕНЗИЛДИТИОФОСФОНАТОВ

Соединения, способу получения которых посвящено данное описание, можно использовать в качестве пестицидов.

Предлагаемый спосоо получения S-арил-0алкилбеизилдитиофосфоиатов общей формулы

+SAr

Ar СН,P

OR

S где Лг и Лг — хлорзамсщенный или пезамсщсниый фенил, R — алкил с 1 — 4 С, основан иа том, что S-арилбснзилхлордитиофосфонаты подвергают взаимодействию с избытком спирта в присутствии каталитических количеств солей эфиров тиофосфорных или тиофосфоновых кислот или полупродуктов их синтеза— пятисернистого фосфора и пиридина при нагревании до 65 — 120 С в течение 2 — 20 чпс с последующим выделением целевого продукта известными приемами. В качестве S-арилбснзилхлордитиофосфонатов мои ио использовать продукты взаимодействия тиофенолов и дихлорангидридов бензилтиофосфоиовых кислот.

Пример 1. S-Фенил-0-этилоензилдитиофосфоиат.

Смесь 0,05 г лоль дихлораигидрида бепзилтиофосфоновой кислоты, 0,05 г.лопь тиофенола, 50 лг пятисериистого фосфора и 80 лг пиридииа выдерхкивают при 150 — 170 С, пока нс прекратится выделение хлористого во.lopoда. Реакционн1 lo х(асс1 вы:те()жива ют в ва кууме при 100 C 10 — 15 лл рт. гт. и в остатке иол чают S-фснилбензплдитиохлорфосфо5 -..... о на г — вязкую жидкость. Выход 100 /с, по 1,6660.

Смесь 0,02 г лопь полученного S-фенилбсизилдитиохлорфосфоната и 0,1 г ° лоль этанола кипятят 12 час. Реакционную смесь выдерживают при 100"C 10 — 15 лл рт. сТ. и в остатке

10 получа|от продук; в виде светлой маслянистой

ik11I,1 0 Tlt. ll о 1,6338; с1 4 1,2340; . Я о 89,25, выч. 89,48, Выход 100,1

F-IaI ено %: P 10,21; S 20,56.

С1;,Н,OPS2.

Вычислено, %. P 10,06; S 20,79.

Пример 2. S-2,5-Дихлорфенил-O-этилбснзилдитиофосфонат.

Смесь 0,02 г лопь S-2,5-дихлорфенилбснзилдитиохлорфосфоната (т. пл. 65 — 67"С), 0,1 г лопь этанола, 0,02 пятиссриистого фосфора и 0,03 г пиридина кипятят с обратным холодильником 12 час. Реакционную массу выдерживают в вакууме при 100 С 10—

15 лл рт. ст., в остатке получают продукт, который при стоянии кристаллизуется. Выход

100%, т. пл, 95 — 97 С (после промывки циклогсксаном) .

Найдено, %: C1 18,41; S 16,54.

30 С,,-,Í,;,С1,OPS, 236468 ор

Свойства бензилднтиофосфонатов ЛтСНзр з

S!, Найдено, !!

Л!К, Т, пл., 20 20 а4, по (! найд. выч ( (Вычислено, Оо

Формула

Лг

I S

1 S!

84, 86, 94, 59

94,34! — 1,2270 1,6390 86,20

75 — 77,1,3540 1,6320 95,60 —:1,3100 1,6335! 93,40

131 — 134,— !1, 6310 (1,3120 1,6410 90,20 89,73

136 †1 — 1,6!25, 121 †1 — 1,6380

113 †1 — 1,6270

148 150 — 1,6350 — 1,3270 1,6120, 98,60 99,20

124 †1 — 1,5970 — 1,2450 1,5880 109,30 108,45 !

1 !

2-С! СзН,, С,,Н, «!

Вычислено, с!!с: С! 18,83; S 16,99.

Аналогично получены с количественным выходом соединения, свойства которых приведены в таблице. Вещества ¹ 11,, 22, 10 получены по методике примера 1, остальные — по методике примера 2. сугствии каталитических количеств солей эфиров ти0фоcфоpных, !!л11 тиофоcф01!Овых кнс10Т 111и полуп()0 ц 1 .Тов их синтеза — пятнсе13нистого фосфора и пнрнд1!на при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличагощийся тем, что в качестве S-арилбензилхлордитиофосфонатов используют продукты взаимодействия тиофенолов и днхлорангидридов бензилтиофосфоновыi кислот.

3. Способ по п. 1, отличи!он!ийся тем, что нагрева!гие ведут до 60 — 120 С, Предмет изобретения

1. Способ получения S ÿðèë-О-алкнлбензилднтпофосфонатов, отличтоцtléñÿ тем, что

S-арилбензилхлордитиофосфонаты подвергают взаимодействгно с избытком спирта в приСосгавитель В. Старовит 1скрсд Л. К. Малова Корректоры: А. Николаева и В. Петрова

Редактор Б. Б. Федотов

Заказ 783,, 2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изсйрстсиий и открь!тий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, ир Сапунова, 2

СзН, C6H„.

2-CIC0H4

2-С!С.Н„

2-С!с, и, 4-CIC,H

4-CIC H

2, 4-С!зсзНз

2,4-С!зс,,Н, 2 4-СIзС;Нз

С, Н.2,5-С12СзН., Сзй„

2, 5-С!зСз Нз

С,-,Й-, 2,5-CI COНз

2,5-CI С„Н;

2,5-С!зс-зНз

2 5-Cl С„Hç

Сзй, 2,5-С! C Hç

2,5-СЬС„Н,, !

СНз

СН.

СзН, СЛ4

СН3

С!!з СзН..

СН,, .С,H-, С Нз С,Н„ с,н, 10,18

8,28

9,36

7,51

9,18

7,44

7,19

6,84

6,68

7,81

6,79

7,39

21,34

17,41

18,32

15,92

19,24

15,69

15,29

14,53 !

14,20 16,54

14,21

15,64 с, н,ops

С14Н изС!зОРЯз

С, Н„С!зОР82

СЫН ыС!О VS2, С,,Н,,С12ОР32

С! 1зс!3 - 52 ! С,Н зС.зОРЯз!

10,54 21,79 8,53 17,63 9,07, 18,70

7,79 16,10

9,46 19,51

7,79 16,10

7,53 15,55

7,17 14,81

6,95 14,35

8,22 16,99

7,05 14,56

7,65 15,80