Способ получения ариловых эфировдитиофосфоновых кислот'2
232972
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Goes Советских
Социалистических
Республик
gccoei
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 22.Х1.1967 (№ 1198877/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Кл. 12о, 26/01
1 o, 23/03
Комитет оо делам
МПК С 071
С 07с
УДК 547.26т.118.122.07 (088.8) изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Опубликовано 18.Х11.1968. Бюллетень ¹ 2 за 1969 г.
Дата опубликования описания 13Л .1969
Авторы изобретения Н. К. Близнюк, П. С. Хохл0в, Л. И. Маркова и С. Л. Варшавский
Заявитель
Всесоюзный научно-исследова-.зльский институт фитопатологии
СПОСОБ ПОЛУЧЁНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ
ДИТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ.ОАг Π— А — О.
ArCH,Ð и ARCH,P P CH,Ar
SR )(SR RS
S S S
Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе ариловых эфиров где R — алкил или аралкил; Ar — замещенный или незамещенный фенильный радикал;
А — арилен, взаимодействием солей ариловых эфиров бензилдитиофосфоновых кислот с галоидными алкилами или аралкилами в ор.ганическом растворителе при нагревании ог
35 до 80 С с .последующим выделением полученного продукта известным способом.
П р,и м е р 1. о-2,4,5-Трихлорфенил-S-метилбонзилдитиофосфо нат. К раствору 0,05 г ноль
2,5,4-трихлорфенола,и 0,05 г лоль триэтиламина в 40 мл бензола прибавляют при перемешивании 0,05 г моль бензилдитиометафосфоната. Затем реакционную массу перемешивают 3 час при 75 — 80 С; охлаждают до 30 С и прибавляют 0,05 г лоль йодистого метила.
Смесь перемешивают 2 час при 35 — 40 С, охлаждают, йодгидрат триэтиламина отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют и получают продукт. Выход 94,3%, дитиофосфсновых кислот общих формул температура размягчения 38 — 43 С, и, о 1,6081.
Найденî, %: С! 26,90; P 7,51; $16,18.
С 4Н12С!зОР$з.
Вычислено, %; С! 26,75; Р 7,78; S 16,10.
Пример 2. о-4-Метилфенпл-S- метилбснзилдитиофосфонат. Получают в условиях .примера lиз 0,02 г воль триэтпламмонийной соли о-4-метилфенилбензилдитиофосфоновой кислоты (получена из 0,02 г моль п-крезола, 0,02 г ло.гь триэтиламина и 0,02 г ло.гь бензилдитиометафосфоната) и 0,02 г ло.гь йодистого метила. Выход 90,6%, по 1,6197.
Найде но, о/,: P 13,20; S 28,04.
Сь-тНг,OPS).
Вычислено, %: P 13,55; S 27,90.
Пример 3. о-Фенил-S-бензилоензилдитио20 фосфонат получают из 0,02 г лто.гь триэтиламмонийной соли о-фенилбензилдитпофосфоновой кислоты и 0,02 г,ноль хлористого бензила в условиях примера 1 с той лишь разницей, 232972.ОАг .Π— А — О
ArCH Ð и АгСН,Р РСН,Ar
SR ((SR RS
S S S
Составитель И. Ялова
Текрсд Л. К. Малова Корректор А. П. Васильева
Редактор Л. Новожилова
Заказ 487/12 Тираж 440 Подписное
Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2 что нагревание реакционной массы ведут при
70 — 80 С в течение 2 час, Выход 87,80%; по 1,6239.
Найдено, %: P 8,41; $16,96.
CgpH igOP Sg.
Вычислено, %: P 862; S 17,76.
Пример 4, 2,2-бис-(S-Этилбензилдитиофосфонилокси -2,6- дихлорфенил) -пропан.
Смесь 0,03 г моль 2,2-6ис-(гидрокси-2,6-дихлорфенил) -пропана, 0,06 г "моль триэтиламина,и 0,06 г моль бензилдитиометафосфоната в 60 мл бензола нагревают с перемешиванием при 80 С в течение 3 час. Затем реакционную массу охлаждают до 30 С и добавляюг
0,06 г моль бромистого этила. Смесь перемешивают при 35 — 40 С,в течение 3 час, охлаждают, бромгидрат триэтиламина отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, упаривают,и,получают продукт в виде стеклообразной массы с тем20 пературой размягчения 65 — 70 С и по 1,5872.
Найдено, %: Сl 17,90; P 7,40; S 15,22.
С за Н34С1402Р2$4.
Вычислено: Cl 17,80; P 7,81; S 16,10.
Пример 5. 2-2-бис-(S-Этилбензилдитиофосфонилоксифенил) -пропан. Получают в условиях примера 2 из 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропана (0,02 г моль); 0,04 г моль бензилдитиометафосфоната; 0,04 г моль триэтиламина .и 0,04 г моль бромистого этила. Выход где R — алкил или арйлкил; Ar — замещенный или незамещенный фенильный радикал;
А — ариле н, отличающийся тем, что соли ариловых эфиров бензилдитиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с галоидными ал4
98,9%; температура размягчения 80 — 87 С; по 1,5964.
Найдено, о в: P 9,33; S 19,90.
СЗЗН3802Р2$4.
Вычислено, %: P 9,43; S 19,58.
Пример 6. 2,2-бис-S-Этил-4-хлорбензилдитиофосфонилокси - 2,6 - дихлорфенил)-пропан получают в условиях примера 4 из
0,02 г коль 2,2-бис-гидрокси-2,6-дихлорфенилпропана, 0,04 г" коль триэтиламина, 0,04 г моль 4-хлорбензилдитиометафосфоната и 0,04 г моль бромистого этила. Выход 98,2%;
80 температура размягчения 72 — 78 С, и р 1,6010.
Найдено, %: Сl 24,0; P 6,80; S 15,40.
СзвНзвС1вО Р $,.
Вычислено, %: Cl 24,62; P 7,20; S 14,85.
Пример 7. 2,2-бис-(S-Бензилбензилдитиофосфонилокси-2,6-дихлорфенил) - пропан получают в условиях примера 4 из 0,04 г моль бензилдитиометафосфоната; 0,02 г моль
2,2-бис- (4-гидрокси-2,6-дихлорфенил) -пропана; 0,04 г моль триэтиламина и 0,04 г моль хлористого бензила. Выход 90,9%, температу80 ра размягчения 77 — 83 С, по 1,6280.
Найдено, %: Cl 15,60; Р 5,80; S 13,60.
С зН4вС140 Рв$4.
Вычислено, %: Cl 15,30; P 6,68; S 13,78.
Предмет изобретения
Способ получения ариловых эфиров дитиофосфоновых кислот общих формул килами,или аралкилами в органическом растворителе при нагревании от 35 до 80 С с последующим выделением полученного продукта .известным способом.
