Способ получения замещенпых фосфоленоксидов
186465
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
И АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Сопи елистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 13.V11.1965 (№ 1017918/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 071
УДК 547.419.1.07(088.8) Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 03.Х.1966. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 3.Х.19бб
Авторы изобретения
3, Н. Кваша, Н. К. Близнюк, А. Ф. Коломиец, С. Л. Варшавский и IO. И. Баранов
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ФОСФОЛЕНОКСИДОВ
Известен способ получения алкигг (ацил}фосфоленоксидов взаимодействием алкил (ацил) дигалоидфосфинов с диеновыми углеводородами с последующей обработкой полученного продукта водой и р и 0 — 100 С.
С целью упрощения и сокращения длительности процесса, предложен способ получения замещенных фосфоленоксидов, заключающийся во взаимодействии соответствующих дигалоидфосфинов с диеновыми углеводородами в присутствии ангидридов кислот, например уксусного ангидрида. Процесс протекает гладко при 0 — 30 С.
Пример 1. 1-Фенил-3-метил-3-фосфолен-1-оксид.
К смеси 0,2 г моль фенилдихлорофосфина и 0,2 г моль уксусного ангидрида добавляют при перемешивании и температуре 0 — 5 С
0,2 г лголь изопрена. Температуру постепенно
-повышают до 20 — 25 С и реакционную массу выдерживают 5 час. Хлористый ацетил удаляют в вакууме при нагревании до 50 С и в остатке получагот практически чистый целевой продукт с количественным выходом, т. пл.
122 — 125 C.
Найдено, %: Р 1595.
Вычислено, %: Р 16,12.
С Н;,ОР.
Подобный результат получен при использовании ангидрида монохлортгксусной кислоты.
Пример 2. 1-Бензил - 3 - метил-3-фосфолен-1-оксид.
Получен в условиях примера 1 из
0,03 г лголь бензилдихлорфосфина, 0,03 г моль уксусного ангидрида и 0,03 г моль изопрена.
Реакционная масса после смешивания реагентов выдерживалась при 20 — 25 С в течение
) 5 час.
Выход 100%, т. пл. 57 — 60 С.
10 Найдено, % P 14,82.
Вычислено, % Р 15,02.
Сг2Н1вОР.
Пример 3. !-n-Толил - 3 — метил - 3-фосфолен-1-оксид.
13 Получен в условиях примера 1 из
0,02 г ° моль п-толилдихлорфосфина, 0,02 г .
° моль уксусного ангидрида и 0,02 г моль изопрена.
Выход 100с/,, т. пл. 72 — 75 С.
20 Найдено % P 1471
Вычислено, % Р 15,02.
С Н,„OP.
Пример 4. 1-Фенил-2-метил-3-фосфолен-1-оксид.
23 Получен в условиях примера 1 из 0,03 г. . моль фенилдихлорфосфина 0,03 г моль уксусного ангидрида и 0,03 г ° моль. пиперилена.
Реакционная масса выдерживалась при 25—
30 С в течение 15 час.
30 Выход 100%, т. пл. 89 — 92 С.
186465
С,осгавп1с.ть И, Спенн1лова
Редактор Н. О. Громов Техред Г. Е. Петровская Корректоры: Г. Е. Опарина и Т. Н. Костикова
Заказ 3287j6 Тираж 750 Формат бум. 60+90 /а Объем 0,07 изд. л. Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, % P 15, 82.
Вычислено, % P 16,12.
Ci H OP.
Подобный же результат получен при взаимодействии фенилдибромфосфина, пиперилена и уксусного ангидрида.
Пример 5. 1-Фенил-З-фосфолен-1-оксид.
Получен в условиях примера 1 из 0,03 г
° моль фенилдихлорфосфина, 0,03 г ° моль уксусного ангидрида и 0,031 г ° моль бутадиена, с той лишь разницей, что реакционная масса выдерживалась в герметически закрытой колбе при 20--25 С в течение 20 час. Выход 100%, т. пл. 7! --74 "С, по литературным, анным 75—
77 r
Предмет изобретения
Способ получения замещенных фосфоленоксидов вз;.. ямодействием соответствующих дигалоидфосфинов с диеновыми углеводородами, отличаии1ийся тем, что, с целью упрощения и
10 сокращения длительности процесса, его проводят в присутствии ангидридов кислот, например уксусного ангидрида.
