Способ получения окисей алкоксиметилфосфинов

2О! 395

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соткав Совбтбких

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено ЗОХ11.1966 (№ 1094670/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.1Х.1967. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 24.Х.1967

Кл. 12о, 26/01

МПК С 071

УДК 661.718.1(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

3. H. Миронова, Е. Н. Цветков, А. В. Николаев и М. И. Кабачник

Заявители

Институт элементоорганических соединений АН СССР и Институт неорганической химии СО AH СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ АЛКОКСИМЕТИЛФОСФИНОВ

Известен способ получения окисей алкоксиметилфосфипов окислением соответствующих а-оксиглкилфосфинов перекисными агентами в спиртах.

С целью расширения сырьевой базы и ассортимента конечных продуктов, предложено указанные соединения получать алкилированием натриевых солей соответствующих окисей оксиметилфосфинов при нагревании до кипения.

Пример. О к и с ь т р и-а м и л о к с и м ет и л) -ф о с ф и н а 14,6/55,0 лт ноль (окиси три (ацетоксиметил) -фосфина в 50 ттл 10% -ного раствора хлористого водорода в метиловом спирте кипятят 5 час. Раствор упаривают в вакууме, к остатку прибавляют 10 лтл метилового спирта и затем при перемешивании раствор метилата натрия, полученный из 4,2 (182,0 лтг атома) натрия и 70 лтл метилового спирта. Смесь перемешивают 15 лин и упарпвают в вакууме, добавляют 10 лтл толуола, упаривают и сушат 30 лтин при 70 — 80 в вакууме, к остатку прибавляют 50,0 г (330,0 ттлоль) бромистого амила и 40 мл толуол а.

Суспензию кипятят при перемешивании

5 час, осадок отделяют, промывают толуолом, фильтрат упаривают в вакууме, остаток перегоняют. Получают 9,5 г (49%) окиси три(амилоксиметил) фосфина, т. кип. 185—

186 /2 млт, и р 1 4540) d4o 0 9527.

Найдено MRp 99,62, вычислено МЯр 99,06.

Найдено, %: С 61,6 и 61,7; Н 11,2 и 11,4;

5 Р 8,9 и 8,6.

С1зНззО4Р.

Вычислено, %: С 61,7; Н 11,2; P 8,8.

Пример 2. О к и с ь б у т и л-д и-(б у т ок си м ет ил)-ф о с ф и н а. Получают аналогично из окиси бутил-ди-(ацетоксиметил)-фосфина и бромистого бутила. Выход 50%; т. кип. 150 — 151 /2 лти; n„1,4550; dÐ4 0,9472.

Найдено МКр 79,73; вычислено MRD 78,95.

Найдено, %: С 60,4 и 60,3; Н 11,3 и 11,1;

P 1 1,1 и 1 1,2.

Ст4НзтОзР.

Вычислено, %: С 60,4; Н 11,2; Р 11,1.

Пример 3. Окись дибутил-(бутокси метил)-фосфина. Выход 56%; т. кип. 160 — 161 /5 ттлт, и о 1,4660; d4 0,9329.

Найдено, MRz> 72,36; вычислено MRp 72,69.

Н айдено, %: С 62,8 и 62,6; Н 11,8 и 11,8;

25 P 12,2 и 12,4.

СтзНззОгР.

Вычислено, %: С 62,9; Н 11,8; P 12,5.

Пример 4. Окись этил-ди-(этил30 о к си м ет и л)-фо сфин а. Выход 55%, 201395

3 т. кип. 94 — 95 /2 мм, и 1,4516, d4 1,0134.

Найдено МКо 51,66; вычислено MRo 51,24.

Найдено, о/о. С 49,7 и 49,5; Н 9,9 и 9,6;

P 16,0 и 16,2.

С8Н1903 Р.

Вычислено, о, : С 49 5; Н 9,9; P 15,9.

Предмет изобретения

Способ получения окисей алкоксиметилфосфинов на основе соединений ряда оксиметилфосфина, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента конечных продуктов, в качестве соединений ряда оксиметилфосфина берут натриевые соли соответствующих окисей оксиметилфосфинов и подвергают их алкилированию при нагревании до кипения.

Составитель М. Кожинская

Редактор М. Ибрагимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: Н. И. Быстрова и Г. И. Плешакова

Заказ 3197/б Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2