Патент ссср 173864
ОП И САН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 01 VI.1963 (№ 839783/28-4) Кл. 22е, 8 с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 09b
УДК 668.819.45 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Опубликовано 06Х111.1965. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 24.1Х.1965
Авторы изобретения
3. П. Ситник, А. А. Абдуллаев и P. В, Тимофеева
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСАНИНОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
Подпигная группа № 108
Трехъядерные поли мети новые красители, которые по характеру ауксохромофорной системы могут быть названы оксаниноцианинами, используют в качестве оптических сенсибилизаторов галоидосеребряных эмульсий, недиффундирующих в эмульсионных слоях и сохраняющих сенсибилизирующее действие в присутствии недиффундирующих цветных компонентов. Их общая формула где Z — остаток гетер оциклического азотсодержащего основания, например бензтиазола, тиазола, пиридина и др.;
R — алкил;
R, R — алкил или арил;
 — остаток циклического кетометиленового соединения, например З-алкилроданина, 1-фенил3-метилпиразолона; п — 0,1,2;
Х вЂ” кислотный остаток.
Известен способ получения оксаниноцианинов 1 конденсацией монометинцианинов с ацетанилиноалкилидензамещеннымн кетометиленовыми соединениями. Можно также цнаннновые красители предварительно перевести в анилино- или ацетанилинопроизводные и ввести их в реакцию с кетометнленовыми соединениями в спиртовой среде в присутствии триэтилямнна.
Предлагается способ получения оксаниноциашгнов взаимодействием 5-анилино-метилензамещенных монометинцпанинов с 3-алкил-5-этнлиденроданннами как незамещенными, так и содержащими в а-положении алкильную или алкоксильную группы. Процесс ведут в смеси пиридина, уксусного ангидрида
15 и триэтиламина. Получают триметиноксаниноцианины с алкильной илн алкоксильной группой в а-положении полиметиновой цепи.
Данные красители сенсибилизируют галоидосеребряную эмульсию и ближней инфракрас20 ной области.
Пример 1. Смесь из 0,63 г 3-аллил-3 . этил-4,5 - днфенил-4-кето-5- анилинометилентиазолинотиазолоцианинметилсульфата.
0,19г 3-этнл 5-этилидепроданиня, 3,5 лл пнридина, 1,1 лл уксусного ангидрида и 0,7 яя триэтиламина нагревают 20 лин при 100" С.
На следующий день осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и бензолом.
Выход 3-аллнл-3 -этнл-4,5 -дифеннл-4-ок30 сн-13"-этилтиазолидинтион- (2) -он- (4) -илиден173864
20 с= сн- .,- 0б
25
Составитель А. Тищенко
Техред А. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина
Редактор Л. Ильина
Заказ 2363 5 Тираж 575 Формат бум. 60+90 /s Объем 0,13 изд . л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
5"-аллилиден) -тиазолцианинбетаина 0,32 г (52 /о от теор.), т. пл. 195 — 196 С (с разл.).
После очистки кипячением с бензолом (2 раза по 400 мл) — бронзовые мелкие иглы с т. пл. 203 204 С (с разл.) Максимум поглощения в этиловом спирте — при 679 ммк, максимум сенсибилизации — при 725 ммк, граница очувствления — 750 ммк.
Пример 2. Аналогично примеру 1 из
0,63 г монометинцианина и 0,2 г 3-этил-5-изопропилиденроданина в смеси 1,1 мл уксусного ангидрида, 3,5 мл пиридина и 0,7 мл триэтиламина при нагревании в течение 5 мин при
100 С получают оксаниноцианин с метильной группой в а-положении. Краситель очищают кипячением с 500 мл бензола.
Выход — 0,32 г (50% от теор.). Темно-коричневые мелкие иглы с т. пл, 247 С.-Максимум поглощения в этаноле — при 698 ммк, максимум сенсибилизации — при 730 ммк, граница зоны очувствления — 750 ммк.
П р им ер 3. Смесь из 0,63 г указанного в примере 1 монометинцианина, 0,23 г 3-этил-5а-этоксиэтилиденроданина, 1,1 мл уксусного ангидрида, 3,5 мл пирндина и 0,7 мл триэтиламина размешивают при обычной температуре в течение 5 час, после чего выпавший осадок отфильтровывают и промывают бензолом. . Выход а-этоксиоксаниноцианина — 0,38 г (57,5о/о от теор.), т. пл. 238 — 239 С. Максимум поглощения в этиловом спирте — при 685 ммк, максимум сенсибилизацин — при 710 ммк, граница очувствления — 750 ммк.
Аналогично вместо 3-этил-5-а-этоксиэтилиденроданина 3-карбэтоксиметил- или З-н. бутил-5-а-этоксиэтилиденроданина получают оксаниноцианины, отличающиеся от описанного в этом примере красителя заместителем у атома азота крайнего роданинового остатка R".
При К" = СН2СООСзНз выход — 49o/о от теор., т. пл. 254 С. Коричневые мелкие иглы (промыт бензолом), Максимум поглощения в этаноле — при 683 ммк, максимум сенсибилизации — при 700 ммк.
При R" = н. С На выход — 22>/а от теор., т. пл. 253 — 254 С, темно-коричневые блестящие иглы (1 г кипятят в 1600 мл бензола).
Максимум поглощения в этаноле — при
10 685 ммк, максимум сенсибилизации — при
720 ммк.
Предмет изобретения
Способ получения оксаниноцианиновых красителей общей формулы 1 где Z — остаток гетероциклического азотсодержащего основания, например бензтиазола, 4,5-дифенилтиазола, R — алкил, R, R" — алкил или арил, А — Н, алкил, алкоксил, конденсацией производного монометинцианина с кетометиленовым соединением и использованием триэтиламина, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве
35 исходных соединений используют 5-анилинометилензамещенные монометинцианы и 3-алкил-5-этилиденроданины и их а-алкил- или а-алкоксипроизводные и процесс ведут в смеси пиридина, уксусного ангидрида и триэтиламина.
