Способ фосфорилирования гидроксилсодержащихсоединений

Сс:сз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.IV.1965 (№ 1002410/23-4) Кл. 12о, 26/04 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07f

УДК 547.419.1.07(088.8) Опубликовано 25.V.1966. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 15Л 11.19бб

/

В. П. Евдаков и Е. К. Шленкова у т1а,, Государственный научно-исследовательский и проектнМй ицстцту1 азотной промышленности и продуктов органического синтеза ": С . — у4т

Авторы изобретения

Заявитель .* hsi

СПОСОБ ФОСФОР ИЛ И РОВАН ИЯ ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИХ

СОЕДИ Н ЕН И Й

Предмет изобретения

Известно фосфор илирование гидроксилсодержащих соединений взаимодействием амидофосфитов со спиртами или фенолами.

С целью упрощения способа предложено фосфорилировать гидроксилсодержащие соединения амидоацилфосфитами, последовательно обрабатывая тетраалкнлдиамид алкилфосфористой кислоты уксусным ангидридом и гидроксилсодержащим соединением.

Пример 1. К 1 моль диэтиламидоацетата и-гексилфосфористой кислоты прибавляют при 20 — 50 С и перемешивании 1 моль и-гексилового спирта. Смесь выдерживают 10 час при 20 С и перегоняют. Выход и-дигексилфосфита 90%; т. кип. 139 — 140 С (1,5 мм рт. ст.); по 1,4340. Литературные данные: гю т. кип. 145 — 14б С (2 мм рт. ст.); йо 1,4340.

Пример 2. Аналогично описанному выше из 1 моль диэтиламидоацетата и-пропилфосфористой кислоты и 1 моль м-крезола после перегонки получают и-пропил-м-крезилфосфит с выходом 75%; т. кип. 98 — 99 С (0,5 мм рт. ст.); d 4 1,1044; по 1,4989.

Найдено, 9: С 56,04; 5б,11; Н 7,34; 7,32;

Р 13,89; 13,99.

Cl0H19O3P

Вычислено, !p. .С 56,04; Н 7,05; P 14,43.

П р и мер 3. К i моль тетраэтилдиамида и-нропилфосфорнстой кислоты при 20 С прибавляют 1 моль уксусного ангидрида, а затем 1 моль и-гексилового спирта при 20 — 50 С.

Реакционную смесь выдерживают 12 час и перегоняют. Получа|от и-пропил-и-гексилфосфит. Выход 76%; т. кип. 78 — 79 С (0,5 мхт рт. ст.); d 4 9722; п > 1,4280.

Найдено, "!9 С 51,55; 51,70; Н 10,45; 10,23;

Р 14,77; 14,б3.

С99Н9910Ä" Р.

Вычислено, %: С 51,67; Н 10,1б; P 14,87.

Способ фосфорилирования гидроксилсодержащих соединений путем взаимодействия производных кислот трехвалентного фосфора со спиртами или фенолами, отличающийся

25 тем, что, с целью упрощения способа, в качестве пронзнод ых кислот трехвалентного фосфора берут амидоацилфосфиты.