Патент ссср 166031
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
666036
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 25.IV.1962 (№ 775724/23-4) Кл. 12о, 2624 с присоединением заявки №
МПК С 076
УДК
Приоритет
Опубликовано I O.XI.1964. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания 25.XI.1964
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Г. Я. Гордон, С. Л. Варшавский и Л. П. Кофман
Т, ""т;.1 .,!! / „
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИЭФИРОВ ПЕНТАЭРИТРИТА
И ФОСФИНОВЫХ ИЛИ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТ
О
Π— Сц2. Сп ОН
R — P С
ОН
С ц20Н. Си2ОН
Сц20Н С020Н
Си2ОН
Си ОН вЂ” С вЂ” Cu OH
Сп20Н
О—
О=Р— О—
О—
Б.
Подписная группа № 44
Известен способ получения оксиэфиров полиолов путем предварительной защиты части гидроксильных групп, например, реакцией взаимодействия с ацетоном.
Предлагаемый способ получения оксиэфиров пентаэритрита и фосфиновых или фосфорной кислот, отличается тем, что пентаэритрит подвергают взаимодействию с хлорангидридами фосфиновых кислот или хлорокисью фосфора при 45 — 100 С в токе инертного газа с последующим выдерживанием реакционной массы при 145 — 150 С в вакууме.
Предложенный способ получения оксиэфиров типа А и Б: осуществляют в две стадии, На 1-й стадии производят ацилирование с образованием значительного количества бициклического продукта типа В (температура ниже 100 С).
ВRРgРВ, г
10 Реакцию проводят в отсутствии акцептора хлористого водорода, поэтому для уменьшения возможности взаимодействия последнего с гидроксильными группами полиола или пентаэритрита, в реакционном аппарате создают ваIS куум.
Образовавшиеся на 1-й стадии продукты реакции подвергают дальнейшему нагреванию до 145 — 150 С. Несколько часов производят выдержку в этих условиях. При этом происходит диспропорционирование бициклического продукта В, которое заключается в раскрытии одного из циклов с одновременной этерификацией по месту раскрытия цикла пентаэритритом, имеющимся в избытке в реакционной смеси. В результате плав обогащается соединениями типа полиолов А или В (60 — 70%).
Полученные полиолы представляют собой растворимые в полярных соединениях маслообразные или полутвердые продукты, медлен30 ни гидролизующиеся в нейтральной или слабо166031
Предмет изобретения
Составитель И. Штубер
Корректор Т. В, Муллина
Техред Л. К. Ткаченко
Редактор П. Струве
Заказ 3017/8 Тираж б25 Формат бум. 60 901/> Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп, ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова. д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 кислой среде, легко ацилирующиеся по свободным гидроксильным группам с образованием смешанных сложных эфиров.
Пример 1. 177 г сухого пентаэритрита и
66 г хлорангидрида метилфосфиновой кислоты нагревают при перемешивании в стеклянном реакторе до начинающегося расплавления содержимого при 45 — 50 С. Выделяющийся в результате начавшейся реакции хлористый водород первоначально удаляют пропусканием тока сухого азота. После завершения периода интенсивного выделения HCI в реакторе создают вакуум, содержимое нагревают с постепенным повышением температуры до
145 — 150 С и выдерживают в этих условиях в течение 6 час при перемешивании. После охлаждения до 80 С прибавляют 250 мл этилового спирта и нагревают до полного растворения маслообразного продукта. Отфильтровывают спиртовой раствор от пентаэритрита и выпаривают в вакууме до полного удаления растворителя.
Продукт реакции представляет собой вязкое маслообразное вещество, растворимое в воде и в спирте, плохо растворимое в ацетоне.
Продукт содержит 17 — 20% спиртовых гидроксильных групп и 12 — 14% фосфора Выход
100 †1 г.
Пример 2. 17,2 г пентаэритрита и 5,25 г хлорокиси фосфора нагревают, как указано в примере 1. Из полученного плава экстрагируют спиртом 4,9 г маслообразного продукта, содержащего по анализу 25,1% спиртовых гидроксильных групп и 10,2% фосфора.
Для пентаэритритового эфира фосфорной кислоты вычислено содержание ОН вЂ” 25,9%, Р— 9 82%.
Способ получения оксиэфиров пентаэритрита и фосфиновых или фосфорной кислот, отличающи и ся тем, что пентаэритрит подвергают взаимодействию с хлорангидридами фосфиновых кислот или хлорокисью фосфора при 45 — 100 С в токе инертного газа с последующим выдерживанием реакционной массы при 145 — 150 С в вакууме.
