Способ получения сернокислой соли 6-этокси-2,2,4-триметил-1, 2-дигидрохинолина

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРЯО- КИСЛОЙ СОЛИ 6-ЭТОКСИ-2,2,4-ТРИМЕТИЛ-. 1,2-ЛИГИДРОХИНОЛИНА взаимодействием 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидро— хинолина с серной кислотой,о т л и - ч а ю щ и й^с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии 1-5% мягчителя и используют серную кислоту •85-98%—ной концентрации.2. Способ по П.1, отличающ и и с я тем, что в качестве мягчителя используют жирную кислоту, глицерин, этиленгликоль, масло или жир. ' '

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU

1 2 А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРНТИЙ

I (21) 2775251/23-04 (22) 25.06.79 (46) 1 5.06.85. Бюл. N- 22 (72) Г.Б. Звегинцева, В.И. Хлыбов, А.А. Овчинников, Л.К. Фащилина, Т. Г. Тархова, M.А. Гаврикова, Н.П . Комиссаров и Б.M. Аристов . (53) 547.831(088.8) (56) 1. Патент Великобритании №1074236,,кл. А 2 В, опублик.

05.07.67.

2. Авторское свидетельство СССР

¹ 631517, кл . С 07 D 215/10, .1978 (прототип) .

4(sl) С 07 D 215/10// А 61 К 31/47 (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ CEFBO. КИСЛОЙ СОЛИ 6-ЭТОКСИ-2,2,4-ТРИМЕТИЛ-, 1, 2-ДИГИДРОХИНОЛИНА взаимодействием

6-этокси-2,.2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина с серной кислотой,о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии 1-5Х мягчителя и используют серную кислоту 85-98Х-ной концентрации.

2. Сп особ п о п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве мягчителя используют зирную кислоту, глицерин., этиленгликоль, масло или

XHP.

01502

10 !

1 . 8

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сернокислой соли б-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, применяют щейся в качестве стабилизатора каротина в травяной муке, стимулятора роста животных и лекарственного сред ства.

Известен способ получения сернокислой соли б-этокси-2,2,4-триметил1,2-дигидрохинолина взаимодействием б-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина с серной кислотой в среде органического растворителя, например ацетона, при температуре

50-55 С P) .

Недостатком известного способа является сложность технологического процесса, а именно: использование органического растворителя, его регенерация и утилизация кубового остатка.

Известен также способ получения сернокислой соли б-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, заключающийся в том, что б-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин добавляют к водному раствору, содержащему 2833% серной кислоты и. 17-20% сульфата аммония, перемешивают 4 ч, отделяют сернокислую соль б-этокси-2,2, 4-триметил-1,2-дигидрохинолина от раствора и высушивают ее при 50 С и вакууме 20 мм рт.ст 21 . Процесс солеобразования проводят при темпеd ратуре 3-7 С и мольном соотношении исходных реагентов: б-этокси-2,2,4триметил-1,2-дигидрохинолин: серная кислота: сульфат аммония, равном

1: 1,75:0,75. Маточник после добавления недостающих до первоначального соотношения компонентов используют в следующем цикле. Выход продукта составляет 94-96Х.

К недостаткам указанного способа 45 относится длительность процесса и сложность выделения готового продукта, а именно: необходимость фйльтрования суспензии с отжимом осадка до влажности не более 15Х и сушки пасты 50 под вакуумом при температуре не более 50 С.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. 55

Поставленная цель достигается тем, что б-этокси-2, 2, 4-триметил-1, 2-дигидрохинолин подвергают взаимодействию с серной кислотой концентрации

85-98% в присутствии 1-5Х мягчителя, такого, как жирная кислота, глицерин, этиленгликоль, масло или жир.

Отличие предлагаемого способа от известного заключается в использовании концентрированной (85-98%-ной) серной кислоты и в применении 1-5% мягчителя.

Серную кислоту с концентрацией

85-98%, охлажденную до 0-5 С, загружают в смеситель с мощными мешалками, например в смеситель типа СКГ или

СРГ, добавляют охлажденную до 5-10 С смесь б-этокси-2,2,4-триметил-1,2дигидрохинолина с мягчителем и перемешивают 30-60, предпочтительно

45 мин.

Для отвода тепла, выделяющегося при взаимодействии б-этокси-2,2,4триметил-.1,2-дигидрохинолина с серной кислотой, смеситель охлаждают через рубашку. Интенсивность охлаждения регулируется так, чтобы температура реакционной массы не прео о вышала 60 С, предпочтительно 30 С.

В начальный период взаимодействия б-этокси-2,2,4-триметил-1,2дигидрохинолина с серной кислотой образуется густая клейкая масса, из которой через 3-5 мин после начала перемешивания начинает выделяться кристаллический продукт. Изменение агрегатного состояния реакционной массы сопровождается резким увеличением крутящего момента на валу смесителя, значительным выделением тепла за счет повьппения коэффициентов внутреннего и внешнего трения продукта, комкованием и ухудшением перемешивания реакционной массы.

Для предотвращения указанных явлений солеобразование проводят в присутствии 1-5% мягчителей, в качестве которых используют жирные кислоты, например олеиновую, стеариновую и другие, глицерин, этиленгликоль, технические масла, например, рыбий и костный жир. Наиболее предпочтительным является использование костного жира. Указанные добавки хорошо совмещаются с б-этокси-2,2,4триметил-1,2-дигидрохинолином, поэтому их вводят предпочтительно в б-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин перед его охлаждением до 5-10 С.

801502

Использование мягчителей обеспечивает также дополнительный положительный эффект: снижает пыление продукта при его получении и применении и позволяет гранулировать его методом сухого прессования без применения воды и дополнительной сушки гранул.

Готовый продукт представляет собой мелкокристаллический порошок или гранулы серого цвета, содержащие 92-.95Х основного вещества, 1-5 мягчителей и 0,5-2,5 воды.

Выход количественный.

Пример 1. 210 г (2,1 моль

98Х-ной серной кислоты, охлаждено ной до 0-5 С, загружают в смеситель с L -образными лопастями емкостью 1,5 л, охлаждаемый через рубашку водой, добавляют охлажденную о до 5-10 С смесь из 482, 2 г (2, 1 моль) .

94 6Х 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2дигидрохинолина и 34,5 r технического подсолнечного масла и перемешивают 45 мин. Для удаления выделяю25 щихся паров воды и предотвращения концентрации их на крышке смесителя перемешивание проводят при небольшом разряжении (600-700 мм рт.ст.). Получают 720 r серого порошка, содержащего 91,9Х (2,098моль) основного вещества,. 4,77 подсолнечного масла и 0,8Х воды.

Выход 99,97., считая на загружен- 35 ный 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-ди гидрохинолин.

Пример 2. В условиях примера 1 из 210 г 98Х-ной серной кислоты, 482,2 r (2, 1 моль) 94,6Х 6-этокси- 40

2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина и 14 г глицерина получают 700 г серого порошка, содержащего 94,5Х (2,096 моль) основного вещества, .2 глицерина и 0,7Х воды. 45

Выход 100Х-ного продукта 99,8Х, считая на загруженный б-этокси-2,2, 4-триметил-1,2-дигидрохинолин.

Пример 3. В условиях приме ра 1 из 210 r 98X-ной серной кислоты, 482, 2 г (2, 1 моль) 94, 67 6-этокси2, 2, 4-триметил-1, 2-дигидрохинолина и 6,5 r костного жира (ГОСТ 1045-73) получают 690 r порошка серого цвета, содержащего 95Х (2,097 моль)

55 основного вещества, 1Х костного жира и 0,57 воды. Выход 1007-ного продукта 99,07., считая на загруженный б-этокси-2,2,4-триметил-1,2дигидрохинолин.

Пример 4. В условиях примера 1 из 228 r (2,1моль) 907-ной серной кислоты, 482,2 г (2, 1 моль)

94, 6Х 6-этокси-2, 2, 4-триметил-1, 2дигидрохинолина и 21,3 г этиленгликоля получают 710 г серого порошка, содержащего 937 (2,094 моль) основного вещества, З этиленгликоля и

1,67 воды. Выход 1007-ного продукта

99,7, считая на загруженный 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин.

Пример 5. В условиях примера 1 из 210 г 987. †.ной серной кислоты, 482,2 г (2, 1 моль) 94,6Х 6-этакси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина и 34,5 г олеиновой кислоты получают 720 r серого порошка, содержащего 91,87 основного вещества, 4,7Х олеиновой кислоты и О, 6Х воды. Выход 1007-ного продукта 99,8, считая на загруженный б-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин.

Пример 6. В условиях примера 1 из 242 г (2,2 моль) 897-ной серной кислоты, 482,2 г (2, 1 моль)

94,6Х .6-этокси-2,2,4-триметил-1,2дигидрохинолина и 13,8 г костного жира получают серый порошок, который прессуют в гранулы на лабораторном грануляторе типа ГФР. Масса гранул 690 г, содержит 92,5Х основного вещества, 2Х костного жира и 2,57 воды. Выход 1007-ного продукта, 96,4Х, считая на загруженный 6-эток- си-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин.

Предложенный способ значительно упрощает технологию получения сернокислой соли 6-этокси-2,2,4-триметил1,2-дигидрохинолина, сокращают ее длительность, повышает производительность труда. В предложенном способе отсутствуют стадии фильтрования суспензии, сушки пасты, что приводит к повышению выхода практически до 100Х. Проведение процесса соле.образования в присутствии мягчителей позволяет получать продукт в виде малопылящего порошка или совершенно непыляших гранул, что, учитывая сильное раздражающее действие сернокислой соли б-этокси-2,2,4-триметил1,2-дигидрохинолина, улучшает санитарно-гигиенические условия труда при производстве и применении продукта.