Способ получения 5-метилпирослизевой кислоты

<»>592825

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

\ р д (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 101.06.76 (21) 2367330/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15,02.78. Бюллетень ¹ 6 (45) Дата опубликования описания 01.03,78 (51) М. Кл.-" С 07 D 307/68

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений (53) УДК 547.725,07 (088.8) и открытий (72) Авторы изобретения

Ю. М. Шапиро, О. А, Пустоварова, В. Г. Кульневич, Э. Баум и Н. И. Коновалова

Краснодарский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

5-МЕТИЛ П И РОСЛ И 3 ЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения фуранка рбо но вых кислот, в частности 5метилпирослизевой кислоты, которая может быть использова на в производстве алкидных смол, красителей, лекарств.

Известны различные способы получения 5метилпи рослизевой кислоты, на пример хлорметилиpoiBBIHHpм эфиров пирослизевой кислоты с последующим восста но влением хлорметильной группы в метильную и QMbIJIBHHåì эфирной группы (1). Однако в данном случае процесс многостадийный и требуется его сложное технологическое оформление.

Кроме того, известно окислительно-.восстановительное диспропо рциониро вание 5-метилфурфурола в,неводной среде (2). Однако в этом процессе половина альдегида расходуется на образование спирта и поэтому теоретически, невозможно получение, выхода целевого,продукта выше 50%.

Наряду с этими способами известно окисление 5-метилфурфурола различными окислителями, например окисью серебра в щелочной среде (3) или ферратом калия при комнатной температуре (4), Несмотря на высокий выход (до 90%) в данных случаях используют малодоступные и дорогие окислители, поэтому себестоимость целевого продукта высока.

Целью изобретения является удешевление процесса при достижении высокого выхода целевого, продукта (около 95%).

Поставленная цель достигается тем, что в качестве окислителя используют гипобромит натрия, образующийся непосредственно в процессе при,взаи|модействии брома и натриевой щелочи. В процессе используют мольное соот ношение 5-метилфурфурола, брома и щелочи, равное 1:1,2 — 1,3:7 — 10,6.

Температуру лроцесса необходимо поддержи вать строго в пределах 5 — 10 С.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

В щелочной раствор гипробромита,натрия (NaOBI.) небольшими по рциями вводят 5-метилфурфурол. Окончание реакции контролируют по исчезновению пика гипробромита при 330 н.к. Экстракцией эфиром удаляют побочные лродукты, затем, смесь,подкисляют

20 соляной кислотой, отделяют кристаллы 5-метилпирослизевой кислоты, сушат их на воздухе.

Пример, П ри 0 С готовят раствор гипобромита последователь но растворением в

25 200 м г воды 50 г (1,2 г мо гя) ХаОН и 11 мл брома (0,2 г. моля).

В указанный раствор прикапывают в течение 1,5 час 15 мл (0,15 г моля) 5-метилфурфурола. В ходе реакции смесь интенси|вно перемешивают, поддерживая температуру

592825

МФ: Вгв . ХаОН

Выход МПК, %

1:1:3

1: (1: 312

1: 1; 4,5

1: 1,25: 7,5

1:.1,2: 10,6,24

52

76

94

Составитель Г. Андион

Техред Л. Гладкова

Редактор Е. Хорина

Корректор В, Гутман

Заказ 970/2138 Изд. № 192 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Тип. Харьк. фил. пред. сПатеит»

5 — 10 С. По окончании процесса реакционную смесь экстраги руют 70 мл эфира, удаляют побочные |продукты окисления, а,водный остаток кипятят с углем 5 мин. К охлажден ной и отфильтрова нной массе приливают концентрированную соляную кислоту до рН

2 — 1 (контроль индикатором), выпадавшие иристаллы отфильтровывают:и сушат на .воздухе.

Из водного раствора экстракцией эфиром дополнительно извлекают растворенную целевую кислоту. Общий выход 18,4 г (16,3 г из осадка и 2,1 г из экстракта) или 91,2%, т. пл. 108 С (продукт не дает депрессии при смешива нии с 5-,метилпирослизевой кислотой реактивного качества).

В таблице,при ведена зависимость выхода целевой 5-метилпирослизевой кислоты (1ЧПК) от соотношения исходных продуктов: 5-метилфурфурола (МФ), брома (Br ) и щелочи (NaOH).

Формулa èçобретения

Способ получения 5-метилпирослизевой .кислоты окислением 5- метилфурфурола, о т5 л и ч а ю шийся тем, что, с,целью удешевления процесса, последний ведут в присутствии брома и щелочи при 5 — 10 С и молыном соотношении 5-метилфурфурола, брома и щелочи,,равном 1:1,2 — 1,3:7 — 10,6.

Источники информации, принятые,во внима ние,при экспертизе:

1. Си нтезы гетероциклических соединений, 15 под ред. А. А. Мнджояна,,вып. 1, с. 30 — 42, 1956 (Ереван).

2. Авторское свидетельство СССР № 519412, кл. С 07 D 307/38, 1974.

3. Masamune Tadashi, Ono Mitsunori, Matsne, Hajme. А convehient synthesis of 5-substituted-2,5-dihigro-2-fuloie acids., Bull. Chem.

Soc, Japan, 48, № 2, 491 — 496, 1975.

4. Жданов Ю. А., Пустоварова О. А. О кисление спирто в и альдегидо в ферратом калия, ЖОХ, 37, 2780, 1967 (прототип).