Способ получения 2,5-диальдегида и 5-формил-2- карбоновой кислоты фуранового ряда

I8 4877

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12q, 24

Заявлено 05Х1!.1962 (№-785371/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗО.VII.1966. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 4.Х.1966

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 070

УДК 547.725.07(088.8)

547.724.07 (088.8) Авторы изобретения

Я. Л. Гольдфарб и В. И. Роговик

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИАЛЬДЕГИДА И 5-ФОРМИЛ-2КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ФУРАНОВОГО РЯДА

Известные способы получения фуран-2,5диальдегида и 5-формилпирослизевой кислоты трудоемки.

Предложен способ получения этих продуктов, состоящий в том, что ацеталь моноальдегида обрабатывают металлоорганическим соединением, например бутиллитием, превращая его в 5-металлпроизводное, например 5-литий производное, которое затем подвергают взаимодействию либо с диметилформамидом (для получения 2,5-диальдегида), либо с углекислым газом (для получения 5-формилпирослизевой кислоты).

Пример 1. Получение диэтилаиеталя 5литий-фуран-2-альдегида. К раствору 17 г диэтилацеталя фурфурола в 80 лгл эфира в атмосфере азота при температуре от — 30 до — 20 С постепенно прибавляют раствор 6,4 г бутиллития в 90 лл эфира. Смесь выдерживают около 3 час при комнатной температуре.

Полученный темный раствор используют для дальнейших реакций.

Пример 2. Получение диэтилаиеталя фуран-,2,5-диальдегида. Раствор диэтилацеталя

5-литий-фурфурола выливают в раствор 14лгл диметилформамида в 80 мл эфира при температуре от — 20 до — 10 С в люке азота. Смесь выдерживают 1 час при комнатной температуре при перемешивании и затем кипятят

30 мин на водяной бане. Реакционную смесь разлагают водой, эфирный слой трижды промыьают водой и высушивают над поташом.

При перегонке в вакууме выделяют 5,0 г диэтилацеталя фуран-2,5-диальдегида; т. кип.

5 133 — 135 C (12 лглг рт. ст., пг> 1,4900) .

П р и»г е р 3. Получение фуран-2,5-диальде;.ида. К раствору 5г диэтилацеталя фуран-2,5диальдегида в 15лгл спирта прибавляют 10 1гл

3o/о НС1 и нагревают до кипения После ох10 лаждения смесь выливают в воду, осадок отфильтровывают и высушивают. Получают

2,4 г желтых криста.члов с т. пл. 110 — 111 C.

Пример 4. Получение 5-форлггглпирослизевой кислоты. К суспензии избытка твердой

15 углекислоты в эфире при — 70 С постепенно приливают раствор диэтилацеталя-5-литийфуран-2-альдегида. После окончания прибав.чения массе дают нагреться до комнатной температуры, выдерживают 2 час и обраба20 тывают водой. Водный слой объединяют с промывными водами, полученными при двухкратном промывании эфирного слоя 1%-ной

ХаОН. Раствор подкисляют концентрированной НС! и упаривают до объема 100 — 150 лгл.

25 Прн охла>кдеггии выпадают кристал.чы 5-формилпирослизевой кислоты с т. п.ч, 202 — 203 C.

После обработки углем и кристаллизации нз воды получают белые кристаллы с т. пл.

204 С. Из !7 г диэтилацеталя фурфурола по30 лучается 8 г 5-формилпирослизевой кислоты, f84877

Предмет изобретения

Сост<.вптель E. Джуринский

Редактор И. Нечай Техред А, Л. Камышникова Коррскторы: E. Д. Курдюмова и О. Б. Тюрина

Заказ 273977 Тираж 675 Формат бум. 60+90 j. Обьем 0,1 пзд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCCP

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Способ получения 2,5-диальдегида и 5-формил-2-карбоновой кислоты фуранового ряда, этлича(ощийся тем, что, с целью упрощения процесса, ацеталь моноальдегида обрабатывают металлооргапическим соединением, например бутиллитием, превращая его в 5-мегаллпроизводное, например 5-литийпроизводное, которое подвергают взаимодействию диметилформа мидом или углекислым газом. соответственно.