Способ получения аминопроизводных 1,2,4-триазола

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ t t! 4 It! I636

";".ç "„оаетскиа

Совиаоистичвсиих р ..от.:лик (61) Дополнительное к авт. свил,-ву (22) Заявлено 12.02.73 (21) 188161 ..3-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) Ч. Кл. С 07d 55, 06

Онмблнковано 15.11.75. Бюллетень ¹ 42 (53) УДК 547.796.1.02 (088.8) Дата оп бликования огисання 01.07.76 (72) Авторы изобретения Е. П. Крысин, С, И. Левчешсо, JI. Г. Андронова и М. Fl, Набебина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИИОПРОИЗВОДНЫХ 1.2,41рИ в Зр тт,т

Изобретение относится к способу получения новых аминопроизводных 1,2,4-триазола, которые могут найти применение как мономеры в синтезе поликонденсированных смол.

Известен спосоо получения аминопроизводных 1,2,4-трназола путем взаимодействия азотсодержащих карбоксильных соединений, например N-и — тозил-и N-карбобензоксипроизводных иминоэфиров аминокислот с гидразинами при нагревании.

Описывается основанный на известной в органической химии реакции способ получения аминопроизводных 1,2,4-триазола общей формулы 1

Н,К-НС,, !-С>- 111г

2 где R — водород, низший алкил, фенил, алкилфенил, заключающийся в том, что а-аминокислоту общей формулы П

Н.Х вЂ” СН вЂ” C0OH !

R где Р имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с гидразитюм при

4ф "А к,."

L 1

Государстввнный кочитв-;

Совета Министров СССР;

Ао г.аоам изобретений j и открытий

100 — 180 С. Целевые продукты выделяют известными приемами.

П р и;t е р 1. В колбе с обратным холодиль5 tt;t!

300 мл концентрированной НС!. Выпавший

10 осадок отфильтровывают и растворяют в воде. К раствору добавляют 1 л этилового спирта. Кристаллический осадок отфильтровывают, промывают спиртом и сушат в вакуумэксикаторе над Р..О5. Получают 4-ахпшо-3-,5-, 6ис-аминометил-1,2,4-триазол.

Выход 93%, т. пл. 229 — 231 С.

Вещество хром атографически однородно.

При плавлении разлагается. Эбулиометрией

20 определен молекулярный вес: 140+5 ед. (теоретический 142,1); содержание аминного азота (по Ван Сляйку) найдено 27,8%. что сооТветствует 2,8 аминогрупп на 1 молекулу соед.щения.

2ç Д нные элементарного анализа

Найдено. %: С 19.,63. Н 5,25: Х 32,78;

С! 41 47

С.,Н.-,Ха ЗНС!.

Вычислено, " ; С 19,15; Н 5.19 Х 33,5;

30 С! 4!.5.

Пример 2. 12 г аланина кипятят в колбе с обратным холодильником с 30 мл гидразингидрата в течение 60 ч. Гидразингидрат упаривают в вакууме, остаток кипятят с 30 мл

1,5-ного раствора NaOH в течение 7 ч. Раствор упаривают, остаток растворяют в небольшом количестве воды и пропускают через колонку со смолой КБ-4П-2 в пиридиновой форме C6H6N+. Смолу промывают водой до отсутствия нингидринной реакции и затем элюируют 0,5 /о-ным раствором аммиака. Элюат упаривают и остаток повторно пропускают через ту же смолу в Н+-форме.

Вещество элюируют со смолы 0,02 н. раствором HCl. Элюат упаривают и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 4-амино-3,5-бис(1 -аминоэтил) -1,2,4-триазол в виде гигроскопичного масла, хроматографически однородного.

B ы ход 12 о/оЭбулиометрией определен молекулярный вес: 169+-5 ед. (теоретический 170,1), содержание аминного азота 22,9 /о, что соответствует 2,85 аминотрупп на 1 молекулу соединения.

Данные элементарного анализа

Найдено, /61 С 23,79; Н 7,64; N 27,78;

Cl 22,54.

С6Н14N6 ЗН20 2НС1.

Вычислено, /61 С 23.8; Н 7,46; N 27,79:

Cl 23,4.

Пример 3. 5 г фенилаланина нагревают с 25 мл гидразингидрата при 150 С (=8 атм) в течение 50 ч, осадок отфильтровывают, обесцвечивают пропусканием раствора его в хлороформе через окись алюминия, раствор упаривают и остаток перекристаллизовывают из бензола. Получают 4-амино-3,5-бис- (1-амино2-фенплэтпл) -1,2,4-триазола.

Выход 2,9 г (60% от теоретического); т. пл.

143,5 — 144,5 С.

491636

С 67,20; 67,21; Н 6,39; 6,45;

Найдено, :

N 25,96; 25,93.

C18Í122 1 1 6.

Вычислено, /61

С 67,06; Н 6,87; N 26,06.

Пример 4. 4,5 r фенилглицина нагревают с 25 мл гидразингидрата при 175 С (= 14 атм) в течение 90 ч. Осадок отфильтровывают, обесцвечивают пропусканием растl0 вора его в хлороформе через окись алюминия, раствор упаривают и остаток перекристаллизовывают из бензола. Получают 4-амико-3,5бис- (1-аминобензил) -1,2,4-триазол.

Выход 2,3 г (52% от теоретического); т. пл.

Гб 146 — 146,5 С.

Найдено, /о1 С 65,48; 65,52; Н 6,01; 6,08;

М 28,21, 28,29.

С16Н181 6.

Вычислено, /61 С 65,28; Н 6,16; N 28,54.

Формула изобретения

Способ получения аминопроизводных 1,2,425 триазола общей формулы 1

30 где R — водород, низшии алкил, фенил, алкилфенил, отлич ающийся тем, что а-аминокислоту общей формулы 11

Н2М вЂ” СН вЂ” СООН!

R где R имеет вышеуказанные значения, под40 вергают взаимодействию с гидразином при

100 †1 С.

Составитель Т. Архипова

Тсхред Н. Куклина

Редактор T Девятко

Корректор О. Тюрина

Типография, пр. Сапунова, 2

Заказ 1082/7 Изд. N2 2038 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5