Способ получения 1,3,6-трихлорадамантана

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (») 487055

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.02.73 (21) 1888114/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.10.75. Бюллетень № 37

Дата опубликования описания 25.05.76 (51) М. Кл. С 07с 23, 18

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.67.07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

A. M. Курдюков А, П. Хардин и В. В. Лотов

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,6-ТРИХЛОРАДАМАНТАНА

Изобретение относится к способу получения

1,3,6-трихлорадамантана, применяемого в синтезе термостойких полимеров, смазочных масел и лекарственных препаратов.

Известен способ получения 1,3,6-трпхлорадамантана хлорированием адамантана хлорсульфоновой кислотой, взятой в 6,5 — 7,5-кратном весовом избытке, при 15 — 25 С в течение

150 — 200 час с последующим экстрагированием и хроматографированием. Выход целевого продукта — 70 .

К недостаткам известного способа относятся большая длительность процесса, низкая степень превращения дорогостоящей хлорсульфоновой кислоты и большое количество сточных вод (6,7 вес. ч. на 1 вес. ч. целевого соединения).

С целью интенсификации и упрощения процесса предлагается адамантан обрабатывать смесью газов SO. и С12 при температуре не выше 30 С в среде инертного органического растворителя с последующим термическим разло кением промежуточных продуктов сульфохлорирования при 1!0 — 180 С в среде инертного органического растворителя и выделением целевого продукта известными приемами.

Сульфохлорирование идет при комнатной температуре в течение 30 — 45 мин в отсутствие инициаторов с 100 /о -ной конверсией ада мантана.

При термическом разложении полученной смеси продуктов в течение 3 — 6 час образуется 1,3.6-трихлорадамантан с выходом -65", .

5 Процесс проводят в любом инертном органическом растворителе как на стадии сульфохлорирования адамантана, так и на стадии термического разложения промежуточных продуктов.

10 Процесс может быть осуществлен в среде одного и того же растворителя, например толуола или л-ксилола, в одном реакторе без выделения промежуточных продуктов сульфохлорирования.

15 При таком проведении реакции в 30 — 50 раз сокращается время проведения процесса, упрощается стадия выделения целевого продукта, исключаются сточные воды и используются доступные и дешевые SOg u С1 с почти колпче20 ственным превращением последнего.

Пример. В реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и барботером, загружают раствор 5 г адамантана в

25 80 мл четыреххлорпстого углерода и при перемешиванин пропускают смесь SO. и С1з (0,5 н 0,3 г/мин соответственно) в течение 30 мнн при 30 С. После удаления растворителя получают 14,7 г продуктов превращения адаман30 тана.

Найдено, /о, $15,0; С1,пш, 32,5; Сl,„ы.. 9,2.

В тот же реактор загружают 75 мл м-ксилола (без сернистых соединений) и полученный раствор нагревают 6 час при 142"C. После удаления ксилола под вакуумом получают 7,9 r сырца, который пере криста ллизовывают из петролейного эфира, и выделяют 6 г (68 )

1 3 б-трихлорадамантаиа, т. пл. 148---150 С (этиловый спирт) .

Найдено, %: Cl 43,3; 44,6; S следы.

С шН а С1з.

Вычислено, : Сl 44,6.

Однако термическое разложение продуктов сульфохлорирования можно проводить без их выделения в том же реакторе с добавлением ксилола и одновременным улавливанием четы487055 реххлористого углерода или же в одном растворителе, например толуоле или ксилоле.

5 Формула изобретения

Способ получения 1,3,6-трихлорадамантана на основе адамантана, отличающийся тем, что, с целью интенсификации и упроще10 ния процесса, адамантан обрабатывают смесью газов ЬОз и С1з при температуре не выше 30 С в среде инертного органического растворителя с последующим термическим разложением промежуточных продуктов сульфохло15 рирования при 110 †1 С в среде инертного органического растворителя и выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель Н. Садовникова

Редактор Т. Шарганова Техред Т. Миронова Корректор Л. Котова

Заказ 981/12 Изд. М 55 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2