Патент ссср 433120

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11), 4 33I20

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 02, 03 ° 72 (21)I754 883/23-4 (51) М Кл. с присоединением заявки

С 07с 23/I8

Государственный комитет

Соаата Мннистроа СССР по делам изооретеннй и открытий (32) Приоритет

Опубликована25 е06 .7ФБюллетень № 23 (451дата опубликования описания05.07.74 (53) УЙК

5е7.68.О7(О88.8) (72) Авторы изобретения

И.К. Моисеев, Н.П. Ткачева и П .Г. Беляев (71) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ I 3-ДИГАЛОГЕНИДОВ

АДАЫАНТАНА

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения

I,Ç=äèãàëoãåíèäîë адамантана,которйе применяются в органическом синтезе. 5

Известен способ непосредственного бромирования адамантана бромом в присутствии А1. ВГ(а)или 58 (з).

Однако наличие большого количества побочных реакций, развиваю- 1о щихся в данном процессе,но позволяет получать высокий вйход (-30 ) и предусматривает трудоемкую хроматографическую очистку от примесей. 15

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается проводить предваритель ное окисление адамантана азотной кислотой при температуре не выше 20

30оС в течение не более часа с пос-, ледующим галоидированием выделенных нитрато и динитратов I,Ç=äèîêñèàдамантана смесью галоидводородной и серной кислот и выделением целе- 25

Гого продукта. В результате этого получают 50-60 ный выход.

Кроме того, выделение промежуточных нитратов вследствие разницы в растворимости значительно упрощается,т.е. в данном случае зто достигается промывкой метанолом реакционной смеси после нитрования.

Пример. К Х5 г адамантана приливают 150 мл концентрированной азотной кислоты. Температуру поддерживают при 20-25о в течение. часа. После разбавления в лвдяной воде осадок отфильтровывают,промывают до нейтральной реакции метанолом и сушат. Затем осадок растворяют в хлороформе и полученный раствор добавляют к I00 мл 96 ной сернои кислоты,а затем приливают Хб мл бра мистоводородной кислоты. Раствор вы- держивают при комнатной температуре в течение 3 час.Затем реакционную массу выливают -i ледяную воду,про мывают слой отделившегося хлорофор435tzo

Составитель E .Г П14 Ш@ НА

Релак горН.ДЖАРАГ1кТТИ Текред f, ОРИСОЬА

Тираж 51 6

:Заказ 59ЮФ

Изд. 31"

Подписное

I1lIill1l1I1 Государсгаеиного комнгг а Совета Министров СССР

llo делам изобретений и открытий

Москва, I3 035, Раун. ская наб., 4

111ииирнятие «11атент», Москва, Г-59, оере>ккоиская наб., 24

3 ма водой и упаривают.

Выход продукта (сырцр) 7 г (60-70М от теоретического с т.пл.

99-I02oC.

Певекристализация из метанола 5

I09-ПХоС.

По данным IXX содержится как примесь Х=окси=Д=бромадамантан., Элементарный анализ соответствует расчетному. 1О

ПРИМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения I,Ç=äèãàëoãåzrgtoa адамантана из адамантана с применением галоидирования,отличающийся тем,что,с целью повйшения выхода целевого продукта и упрощения процесса, исходный адамантан окисляют азотной кислотой при температуре не выше 30оС в течение не более одного часа с последующим галоидированием смесью галоидводородной и серной кислот и выделением целевых продуктов известными приемами.