Способ получения моно- и политрифторметилпроизводных адамантана12

утй " 432l 8

ОП ИСАНИНА

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 11.07.72 (21) 1811730/23-4 (51) М. 1хл. С 07с 23/18 с присоединением заявки— (32) Приоритет—

Опубликовано 15.06.74. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 09.07.75

Государственный комитет

Совета Мииистров СССР по делам изобретений и открытий (53) УД1х 547.68.07 (088.8) (72) Авторы изобретения А. М. Александров, Г. И. Даниленко и Л. М. Ягупольский (71) Заявитель Институт органической химии АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И

ПОЛИТРИФТОРМЕТИЛПРОИЗВОДНЫХ АДАМАНТАНА

-cz, !

Изобретение относится к спосооу получения новых трифторметильных производных адамантана, которые могут найти, применение ,в качестве физиологически активных веществ.

Известно, что трифторметильные производные получают при действии четырехфтористой серы на карбоксильную группу. Однако в том случае, когда карбокспл находится у третичного углеродного атома, в жестких условиях происходит обугливание, а в мягких — реакция не идет.

Согласно изооретению адамантанкарбоновые кислоты (карбоксильная группа находится у третичного углеродного атома) подвергают взаимодействию,с изоытком четырехфтористой серы при температуре не выше

130 — 140 С, например, в течение 15 — 20 час в стальном автоклаве.

Целевой продукт выделяют известными приемами, например, избыток SF4 удаляют, остаток нагревают с 15%-,ным едким кали в течение 1 час при 70 С, экстрагируют эфиром, затем высушивают эфирную вытя кку сульфатом натрия, отгоняют растворитель и перегоняют остаток. Выход трифторметпльных производных 90 — 95%.

Получаемые согласно изобретению соединения имеют общую формулу

5 К где К = Н (I), СГз (II), СвН4МОз=а (III), Пример 1. 1-Трпфторметпладамантан (I). 4,8 г адамантан-1-карбоновой кислоты и

10 г четырехфторпстой серы нагревают в автоклаве 15 час при 140 С. После удаления SF4 смесь нагревают при перемешлвании с 20 лл

15%-ного КОН 1 час прп 70 С. Экстрагпруют эфиром, сушат и перегоняют. Выход 5,25 г (96%), т. кип. 79 — 80 (18 л:л рт. ст.), d- 0

1,1870, а, -,0 1,4445.

Найдено, %: F 27,57, 27.79.

С,|Н1зГз.

Вычислено, %; F 27,94.

20 Пример 2. I,З-Бис-(трифторметил) -адамантан (П). Получают аналогично соединению 1 из 4,95 г адамантан-1,3-дпкарбоновой кислоты и 16 г SF4. Выход 5,4 г (98%), т. кип. 91 (19 лл рт. ст.), d -"," 1,2407, n.D

25 1,4162.

Н а и де и о, % . F 41,42, 41,51.

С Н„F,..

Вычислено, О/ц . F 41,88.

Пример 3. 1-(4-Нитрофенил)-3-трифторз0 метпладамантан (III). 1 г 1-(4-нитрофенил)432118

--CF в

Составитель В. Блинова

Техред Г. Дворина

Редактор Е. Хорина

Корректор И. Снмкина

Заказ 213/550 Изд. № 1726 Тпрахк 506 Подписное

LIHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб,, д 4/5

Тип. Харьк. фнл. пред. «Патент» аgаhlаkITан 3-кар00H0110й KHC. 1OTbk kk 4 а 81."4 нагревают в автоклаве 12 час при 130 †1 С.

Полученный продукт растворяют в 10 лгл бензола и нагревают при перемешивании,с 20 нл

10ого -ного КОН 1,5 час при 60 С. Отделяют органический слой, бензол отгоняют. Выход

0,98 (90% ), т. пл. 104 †1 С (из спирта).

Най.1ено, %: 17,48, 17,54.

С пН i g Рз1х102.

Вычислено, ого . F 17,54.

Предмет изобретения

Спосоо получения моно- и политрифторметилпроизводчых адамантана, общей формулы где К Н CF СаН4ХОг=п !

О отличающийся тем, что адамантанкарбоновые кислоты подвергают взаимодейст1вию с избытком четырехфтористой серы при нагревании не выше 130 — 140 С с последующим выделением целевого продукта известными пр:гема15 ми