Способ получения -фосфорилированных нитроалканолов

опт 463675

Сыз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.12.73 (21) 1973460/23-4 (51) М. Кл. С 07f 9/40 (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ

Н ИТРОАЛ КАН ОЛОВ

Изобретение относится к области фосфорнитросодержащих химических соединений, к получению р-фосфорилированных нитроалканолов общей формулы (11

0 где R — OAlk, К вЂ” OAlk, Alk, К" — Alk.

Фосфорилированные нитроспирты указанной формулы и способы их получения не известны.

Указанные соединения являются потенциальными биологически активными веществами. где R, R, R" имеют указанные значения.

Пример 1. Получение 1-диметоксифосфо- К смеси прикапывают в течение 15 мин 19,8 г нил-3-нитробутанола-2. диметоксифосфонилуксусного альдегида, подВ трехгорлую колбу, снабженную мешалкой держивая температуру 13 — 20 С. Смесь перес затвором, обратным холодильником, термо- мешивают 1 ч при 20 С и оставляют на 16 ч. метром и капельной воронкой, помещают 9,8 г 20 Затем добавляют 4 мл 6 н. соляной кислоты и нитроэтана и метилат натрия, приготовленный отфильтровывают выделившийся осадок. Раиз 0,13 г натрия и 3 мл сухого метанола. створители удаляют в вакууме, а остаток очиГосударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.03.75. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 23.10.75

А. И. Разумов, В. Г. Лнорбер и 3. M. Хамматова

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

Известно, что при взаимодействии нитроалканов с альдегидами в присутствии щелочного катализатора получают соответствующие нитроалканолы.

5 Однако фосфорилированные альдегиды ранее в указанную реакцию не вводились.

Предлагается способ получения р-фосфорилированных нитроалканолов, заключающийся

10 во взаимодействии фосфорилированных альдегидов с нитропарафинами в присутствии катализатора — метилата натрия — с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

15 Способ осуществляется по схеме

R тм бн0 к Он ХО РГн 6нОнГннО В"

СН,ONa В

2 2

0 0

463675

° Предмет изобретения

15 где R — OAlk, 2O R — OAlk, Alk, R" — Alk, Составитель М. Коротеев

Техред М. Семенов Корректор Q. 1 юрина

Редактор Е. Хорнна

Заказ 227175 Изд. № 1488 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2 щают методом пленочной разгонки в вакууме (0,015 мм рт. ст.). Температура спирали 210—

220 С. Выделено 19 r (66 ) вещества; и о

1,4629; d4zo 1,3142; MRD. найдено 4756 вычислено 47,85.

Найдено, %. .N 5,55, 5,73; P 14,00, 14,28.

СвНi4КОаP.

Вычислено, %. N 6,16; P 13,65.

Пример 2. Получение 1-диэтоксифосфонил-З-нитробутанола-2.

Аналогично из 7 г нитроэтана, метилата натрия, приготовленного из 0,11 г натрия и

2,5 мл метанола, и 17,2 г диэтоксифосфонилуксусного альдегида выделяют 15 r (60 /о теории) вещества, очищенного методом пленочной разгонки в вакууме (0,015 мм рт. ст.).

Температура спирали 220 С; и" 1,4570;

d4o 1,2134; МКп. найдено 57,23, вычислено

57,08.

Найдено, %. N 5,86, 5,76; P 12,63, 12,82.

СаН аИОаР.

Вычислено, %. N 5,49; P 12,15.

Структура продуктов подтверждена ИК- и

ПМР-спектрами.

ИК-спектр: 3250 — 3264 см — (ОН) 1548—

1546, 139р —.Ц93, см — 1 (NO ), 1220 — 1226 см — (Р=О), 1032 — 1028 см= (POC), ПМР-спектр: бор — 5,65 м. д., бснно,—

5 2 60 м. д.

Способ получения ф-фосфорилированных нитроалканолов общей формулы отличающийся тем, что фосфорилированные альдегиды подвергают взаимодейст25 вию с нитропарафинами в присутствии метилата натрия в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.