Способ получения эфиров арилазометилфосфоновой кислоты

ОЛ ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 45 1 706 (61) Зависимое от авт. свидетельства(22) Заявлено 23.02.73 (21)1886808/23-4 (51) М. Кл. С 07 f 9/40 с присоединением заявки(32) Приоритет—

Опубликовано30.11.74Бюллетень М 44

Дата опубликования описания 24.12, 7

Государственный коиитет

Совета Министров СССР оо делан иэооретений и открытий (53) УДК 547.26,1 ,118.07. (088.8), (72) Авторы изобретения

Ile. Ров B. H. Чистоклетов и С. П. Конотопова

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ АРИЛАЗОМЕТИЛФОСФОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Описывается способ получения эфиров арилазометилфосфоновой кислоты взаимодействием Ф -галогенгидразонов с полными эфирами фосфористой кислоты (триалкил5 фосфитами) в присутствии органического осо нования при нагревании, например до 60 0 C в среде инертного растворителя.

Реакцию лучше проводить смешением эквимолекулярных количеств соответствую10 ших галогенгидразонов и триалкилфосфитов в инертном растворителе (бензоле) и нагреванием реакционной смеси в присутствии двукратного избытка третичного основания (триэтиламина) при 60-80оС в течении

1-2 час.

Известен способ получения йазванных ..оединений реакцией азосочетания солей лнанозия с триалфосфонацетатами.

Недостатком известного способа являет :я сложность процесса, так как необходимо

< трогое соблюдение pll реакционной среды, а также длительность процесса образования конечных продуктов B виде трудно кристаллизук>шихся масел, требующих дополнительной очистки.

С целью упрощения процесса предлагается способ 1толучения эфиров арилазометилфот:фоновой кислоты, основанный на реакции конденсации нитрилимннов.

Изобретение относится к области синтеза фосфорорганических соединени1тт, содержащих азо-группу, в частности к получению эфиров арилазометилфосфоновой кислоты общей формулы йы),т-сн-н=н-А,= (ма и=и-иид, ГдЕ f.=Àtf(OÑÎ, Д1, АЖСО, A1 CQ

Пример. 0,017 r.ìîëü этилового эфира фенилгидразона хлорангидрида щавелевой кислоты, 0,017 г моль триэтилового эфира фосфористой кислоты и 0,034 гмолт триэтиламина кипятят в 30 мл бензола в течениЕ 1-d час. Затем растворитель отгоняют при уменьшенном давлении, а из остатка при растирании с диэтиловым эфиром (и охлаждении выделяют целевой продукт (1).

463706 формула

Вешество

Фенилазо кар бэток»= си), диэтилфосфонил) метан

80 70-72 фенилазо (4- трофенил) (диэтилфоофонил ) метан

80 102-104

Составитель М. Коротеев

1 кеаактор Г. Яковлева Техред Я.Дрнру цИИ

Изд. и Ю

Заказ f3I

ЦНИ1ШИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 1l3035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская нвб., 24

Аналогично получают вещество (П) действнем триэтилфосфита íà C-(п-нитрофенил) - -фени лнитрилимин, полученный действ ем триэтиамина на 5-(б(-хлор-4(С2Н О)2 У- СН-М = М вЂ” С Н 5

О СООС2НО

; И, (С2Н О) Р- СН-Я= N- C Hg

О С5Нф02

Продукты (1,l1) представляют собой окрашенные кристаллические вещества, устойчивые при хранении, плохо раствори мые в воде и хорошо в органических распиорителях.

l1редмет изобретения 1. Способ получения эфиров арилазометилфосфоновой кислоты отличающийся тем, нитробензилиден -Я вЂ” фенилгидразин.

Выходы и температуры плавления веществ (1 П) приведены в таблице.

Наименование Выход, % Т. пл,оС что, с целью упрощения способа, Ck -галогенгидразоны подвергают взаимодействию с эфирами фосфористой кислоты в прнсутст вии органического основании в среде инерт ного растворителя при нагревании с посльдующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 60-80 С.

Тираж 50с Подписное