Способ получения винильных производных фосфора

О П И С А-"- И""И:Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик,и 455И6

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б!) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 03.07.73 (21) 1941908(23-4 (5! ) М.Кл. С 07f 9/40 с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (32) Приоритст—

Опубликовано 30.12.74. Бюллетень № 48 (53) УДК 547.241.07 (088.8) Дата опубликования описания 30.05.75 (72) Авторы изобретения

P. Д. Гареев, T. А. Гусева и И. М. Шермергорн

Казанский ветеринарный институт имени Н. 3. Баумана (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛЪНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

ФОСФОРА

F-0-К

15

Н К

С =С

Ки- Хо, Изобретение относится к области iимии фосфороргаиических соединений, которые могут найти применение в качестве мономеров, биологически активных веществ и полупродуктов элемеитоорганического синтеза.

Известен способ получения винильиых производных фосфора реакцией хлористого винила с полными эфирами фосфористой кислоты при 150 — 190 С в присутствии катализатора

NiCl2.

Однако этот способ не носит общий характер, т. е. пригоден для синтеза лишь отдельных представителей винильных производных фосфора, предполагает использование труднодоступных исходных соединений, а также сложен в технологическом отношении.

Целью изобретения является упрощение способа.

Для этого эфиры кислот трехвалеитного фосфора подвергают взаимодействию с иитроолефинами ири 0 — 150 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Кроме того, процесс желательно вести г среде апротонного растворителя.

Описываемый способ получения винильиых производных фосфора общей формулы где К, К =А!!<, - 1г, А!! О, АгО, (А!1.) е, R

R" =H, А!1., Аг. заключается во взаимодействии эфиров кислот трехвалентного фосфора общей формулы где К и К имеют за казанные значения;

R" =AlkO, с и|проолефииами формулы где R" и R" имеют указанные значения; в среде апротонного растворителя или без з0 него при 0 — 150 С по схеме

455116

1

Н !

У 1У ,Р— 0 Я +, С =С вЂ” Б С С + R ON-0

R к N02 Н

Предмет изобретен!!я

Составитель М. Коротеев

Техред 3. Тараненко

Редактор О. Юркова

Корректор И. Позняковская

Заказ 1551 Изд Л"я 1041 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Государственного косяитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж,-35, Раушская !lao.. д. 4/5

Обл. тпп. Костромского управления издательств, полигрг!фнп и книжной торговли

Предлагаемый способ позволяет получать широкий круг различных винильных производных фосфора в мягких условиях на основе доступных соединений и обеспечивает высокий их выход.

По окончании реакции продукты выделяют известными приемами (перегонкой или перекристаллизацией).

Продукты реакций — винильные производные фосфора — маслообразные или кристаллические вещества, растворимые в больш!инстве органических растворителей. Исходные вещества легко доступны.

Пример 1. Получение диэтилового эфира изопропенилфосфоновой кислоты.

К раствору 2,9 г (0,017 г моль) триэтилфосфита в 40 мл сухого бензола при температуре

20 — 25 С и перемешивании добавляют 1,5 г (0,017 г моль) 1-иитропропена-1. Растворитель удаляют в вакууме. В,результате перегонки остатка получают 2,48 г (— 81 O/0) диэтилового эфира изопропенилфосфоновой кислоты с т. кип. 95 — 96 С 10 мм рт. ст.; и г!о 1,4291;

Д го 1 0302

Найдено, /о . Р 17,20.

СтН!ьОзР.

Вычислено, /о. P 17,38.

П р II м е р 2. Полу !ен!1е ди-н-бт тпловогo эфира изопроиенилфосфоновой кислоты, К раствору 13,4 г (0,053 г.моль) тр!1-н-бутилфосфита в 80 мл сухого д!Iýòl!ëового эфllðа ири температуре 20 — -22 С I! перемешиван!!и добавлягот 4,5 г (0,052 г моль) 1-н!пропроисна-1. Бутилнитрг!т и диэтиловый эфг!р удаляют в вакууме. В результате получают 9,67 г (80о/о ) ди-н-бутилового эфира изопропенилфосфоновой кислоты с т. к;ш. 83 — -84 С/0,1 мм рт. ст.; n г1 1,4370; г/аго 0,9658 (цо лгггературным данным т. I IIII. 86 — 87 С/0.25 мм рт. ст., 25 гг r> ),1376) .

1. Способ получения винилы!ых нроизво IЗО иых фосфора на основе эфиров кислот фосфора, orëè÷àloè èéñÿ тем, что, с целью упрощения способа, эфиры к.!слот трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с нитроолефинами при температуре 0 — 150 С с иоследуlошим Вьlделением !1елевого IlродуKTа известными приемами.

2. Способ но !!. 1, ог лгг гсгiогггuгiся тем, что процесс ведут в среде апротонного растворителя.