Способ получения высших диалкил-1окси-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов

 

г

ОПЙСАНИЕ

Сои а Советских

Социалистических

Республик (») 455IIG (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 27.11.72 (21) 1850608/23-4 (51) М. К,ч. С 0?f 9j40 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений н открытий (32) Приоритет

Опубликовано 30.12.74, Бюллетень ¹ 48

Дата опубликования описания 06.05.75 (53) УДК 54?.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

H. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и P. С. Клопкова (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ВЫСШИХ ДИАЛКИЛ-1-ОКСИ-2,2,2-ТРИХЛОРЗТИЛФОСФОНАТОВ

101 Р-C Cn„!

0 ОН

Изобретение касается способа получения новых окситрихлорэтилфосфо натоB общей формулы где К=Со — С2Π— алкил нормального или изостроения.

Эти вещества обладают фунгицидной активностью. Кроме того, они представляют интерес для изучения в качестве комплексообразователей, присадок к смазочным маслам и т.д.

Известен способ получения аналогов этих соединений на основе низших спиртов реакцией диалкилфосфитов с хлоралем.

Попытки получить этой реакцией окситрихлорэтилфосфонаты па основе высших спиртов, в частности 2-этилгексилового, были безуспешны. Даже в присутствии катализаторов (триэтиламин, алкоголяты, ацетаты и карбонаты щелочных металлов) ди- (2-этилгексил)фосфит в реакцию с хлоралем не вступает.

В предлагаемом изобретении показано, что высшие диалкилфосфиты неожиданно легко конденсируются с хлоральгидратом в условиях азеотропной отгонкп воды и относительно легко с хлоралем в присутствии электроподонорного заместителя.

5 Предложен способ получения высших диалкил-1-окси-2,2,2-трпхлорэтплфосфонатов указанной выше общей ормулы взаимодействием высших дпалкплфосфптов с хлоральгидратом при нагревании до 60 — 100 С в условиях

10 азеотропной отгонкп воды илп с хлоралем в присутствии электронодопорного растворителя при нагревании, предпочтительно в среде диоксана, при температуре кипения реакционной смеси.

15 Получаемые соединения представляют собой вязкие жидкости илп кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях и нерастворимые в воде.

20 П р и мер 1. Получение ди-(2-этплгекспл)1-окси-2,2,2-трпхлорэтилфосфоната.

А. Смесь 0,02 r.ìîëü ди-(2-этилгексил)-фосфита, 0,021 г.моль хлоральгидрата и 30 мл бензола кипятят в приборе с насад:сой ДшгаСтарка в течение 6 — 8 час. Растворитель удаляют в вакууме и в остатке получают продукт в виде малоподвижной прозрачной жидкости.

Выход 100%; по 1,4740; d 4 1,1288; МКп

30 112,8; Мйп выч. 112,8.

455115

Диалкил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонаты (Ко!Р- СНСС1,!

0 ОН

Найдено,,, Вычислено,, 20 по (т. пл., С) 120

1,1758

I,1437

1,0684

1,0569

С61 113

С,Н, СОН19

С10Н21

С12Н26

25,85

24,31

2I,29

19,65

18,21

7,36

7,04

6,09

5,72

5,25

26,74

24,97

22,07

20,31

18,79

7,78

7,27

6,42

6,07

5,47

С14H„ 16 H33

С,— С4-алкил

Сш — С,,-алкил

16,47

15,02

22,72

19,38

4,52

4,30

6,56

5,46

4,97

4,56

17,09

15,68

23

1,1114

1,0458

Предмет изобретения (a.О) Р СНСС1. !!

0 ОН

Составитель Л. Захаров

Техред 3. Тараненко

Корректор Е. Кашина

Редактор Л. Герасимова

Заказ 740/14 Изд, Ии 2025 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-З5, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, /0: С! 23,43; Р 6,82.

С!8Н36С1304Р.

Вычислено, 0/0. .Сl 23,42; P 6,47.

В ИК-спектре соединения обнаружены следующие характеристические полосы поглощения (см — ); 3200 (— Π— Н), 1260 (Р=О), 1030 (P — Π— С-алкил), 830 (CC13); отсутствует полоса поглощения 2440 (P — Н), присутствующая в ИК-спектре исходного ди- (2-этилгексилфосфита) .

Б, Смесь 0,02 г моль ди-(2-этилгексил)-фос1,4722

1,4697

1,4661

1,4665

1,4680 (35 — 40) (40 — 42) (78 — 80)

1,4700

1,4670

1. Способ получения высших диалкил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов общей формулы фита, 0,021 r.ìîëü хлораля и 15 мл безводного диоксана кипятят в течение 4 — 6 час. Реакционную массу вакуумируют и в остатке получают продукт. Выход 100 /0, и п 1,4730; с!4

1,1296; МЯр 112,7.

Найдено, /0. .Cl 22,84; P 6,38.

ИК-спектр продукта идентичен ИК-спектру образца, полученного в варианте A.

В условиях примера 1А получают другие вещества, выход, свойства и данные анализа которых приведены в таблице. где R=(-6 — С20 — алкил нормального или изостроения, отличающийся тем, что высшие диалкилфосфиты подвергают взаимодей15 ствию с хлоральгидратом при нагревании до

60 — 100 С в условиях азеотропной отгонки воды или с хлоралем в присутствии электронодонорного растворителя при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 20 что взаимодействие с хлоралем проводят в среде диоксана при температуре кипения реакционной смеси.