Способ получения ацилгидразонов или их солей

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К ПАТЕНТУ нн 46l498

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

- j+

«

» Ф (61) Зависимый от патента (51) М, Кл. С 07d 29/26 (22) Заявлено 16.03.72 (21) 1760396/23-4 (32) Приоритет (31) (33) Государственный комитет

Совета Министров СССР ле делам изобретеиий и открытий

Опубликовано 25.02.75. Бюллетень № 7 (53) УДК 547.822.3.07 (088.8) Дата опубликования описания 16.06.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Брайен Холы, Дональд Ричард Рэидэлль и Джэмс Джэк (Великобритания) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛГИДРАЗОНОВ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ

СН, сн

Р, НО 1 (Л) -С-1 Н вЂ” N= л и о снз сн-, в, НО " (N„— C-1(Н вЂ” МН,.

Предлагается способ получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве стабилизаторов для полимеров.

Использование известной в органической химии реакции взаимодействия гидразидов кислот с кетонами применительно к 2,2,6,6-тетраметилпиперидону-4 дало возможность получить новые ацилгидразоны, а также их соли.

Предлагаемый способ получения ацилгидразонов общей формулы где А — метилен, этилен или изопропилен;

Rj и R> — одинаковые или разные и означают линейную или разветвленную алкильную группу с 1 — 6 атомами углерода; п равно 0 или 1, или их солей заключается в том, что соединение общей формулы где Л, Кь Rq и и имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с 2,2,6,6-тетрамстилпиперидоном-4 с последующим выделением целевого продукта в виде основания или переведением его в соль известным способом.

Реакцию осуществляют путем нагревания обоих компонентов реакции вместе предпочтительно в инертном при реакционных условиях растворителе, например в алифатическом

10 спирте, таком как этанол, в ароматическом углеводороде (толуол) или диалкиловом эфире (диэтиловый эфир). Реакцию ведут при температуре кипения смеси, применяя приблизительно эквимолярные количества каждого

15 компонента. По окончании реакции продукт можно очистить обычными приемами.

Примерами солей ацилгидразонов являются такие соли неорганических кислот, как фосфаты, карбонаты, сульфаты, хлорангидриды, и

20 такие соли органических кислот, как цитраты, ацетаты, стеараты, малеаты, оксалаты и бензоаты.

Пример 1. Смесь 68,4 ч. гидразина

Р-(3,5-ди-трет - бутил-4 - оксифенил) пропионо25 вой кислоты и 31 ч. триацетонамина в 150 ч. метанола нагревают при температуре кипения в течение 12 час. После удаления метанола путем отгонки под уменьшенным давлением остается твердое вещество, которое перекри30 сталлизовывают из петролейного эфира, полу

461498

П р ед м ет изобретения

40

Составитель С. Дашкевич

Редактор О. Кузнецова Техред О. Гуменюк Корректоры: Л. Орлова и И. Позняковская

Заказ 1393/17 Изд. Ке 413 Тираж 537 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

;ая 48 ч. 2,2,6,6-тстраметплпиперидипил-4- (р(3,5 -ди - трет-бутил-4 -оксифенил)) - пропионилгидразона, т. пл. 127 С.

Найдено, /о. С 72,12; Н 10,02; N 9,60.

С23Н33Х 302

Вычислено, /о. С 72,80; Н 10,01; N 9,79.

П р и и е р 2. Смесь 13,2 ч. гидразина (3,5 - диизопропил - 4 - оксифенил) пропионовой кислоты и 15,50 ч. триацетонамина в 150 ч. метанола нагревают при температуре кипения в течение 12 час. После удаления метанола путем отгонки под уменьшенным давлением остается твердое вещество, которое перекристаллизовывают из петролейного эфира, получая 5,30 ч. 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил4- (р- (3,5 - диизопропил - 4 - оксифенил) ) -пропионилгидразона в виде белых игл, т. пл.

126 — 127 C.

Найдено, %. С 71,96; Н 9,96; N 10,28.

СыНзЛ302

Вычислено, %. .С 71,78; Н 9,79; N 10,46.

Пример 3. Смесь 7,30 ч. гидразида

Р- (3,5-ди-втор - бутил-4 - оксифенил) пропионовой кислоты и 7,75 ч. триацетонамина в 120 мл метанола нагревают при температуре кипения в течение 12 час. После удаления метанола путем отгонки под уменьшенным давлением остается твердое вещество, которое перекристаллизовывают из петролейного эфира, получая 2,0 ч. 2,2,б,б-тетраметилпиперидинил-4-(P(3,5 -ди - втор - бутил-4 - оксифенил))пропионилгидразона в виде белого твердого вещества, т. пл. 142 — 143 С.

Найдено, %. С 72,86; Н 10,03; N 9,87.

C23H<3N302

Вычислено, %. С 72,68; Н 10,09; N 9,78.

Пример 4. Смесь 12,50 ч. гидразида

1з- (3-трет-бутил-4 - окси-5-метилфенил) пропионовой кислоты и 15,50 ч. триацетонамина в

150 ч. метанола нагревают при температуре кипения в течение 12 час. После удаления метанола путем отгонки под уменьшенным давлением остается твердое вещество, которое перекристаллизовывают из метилового спирта, получая 10,50 ч. 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил - 4 - (P-(3 -трет-бутил — 4 -окси-5 -метилфенил))пропионилгидразона в виде белого тверIIoro вещества, т. пл. 187 — 188 С.

Найдено, %. С 71,10; Н 9,66; N 10,56.

С23Н37И302.

Вычислено, о/о. С 71,28; Н 9,62; N 10,84.

П р и и с р 5. Смесь 3,96 ч. ьч1дразида 3.5дп-трет-бутил-4-оксибензойной кислоты и

3,10 ч. триацетонамина нагревают при температуре кипения в 60 ч. этилового спирта в течение 17 час. Удалением этилового спирта (растворителя) путем отгонки под уменьшенным давлением получают белое твердое вещество, которое промывают простым эфиром для удаления избыточного триацетонамина и кристаллизуют из этилового спирта, получая

1,80 ч, 2,2,б,б-тетраметилпиперидинил-4-(3,5 ди-трет-бутил-4 -оксибензоил)гидразона, т. пл.

174 †1 С.

Пример 6. Аналогичным примеру 7 способом вводят в реакцию 4,90 ч. гидразида 3,5диметил-4-оксибензойной кислоты и 9,30 ч. триацетонамина в 150 ч. метилового спирта, получая 6,90 ч. 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил4-(3,5 - диметил-4 - оксибензоил) гидразона, т. пл. 128 — 129 С.

Способ получения ацилгидразонов общей

25 формулы где A — метилеп, этилен или изопропилен;

RI и R2 — одинаковые или различные и оз35 начают линейную или разветвленную алкильную группу с 1 — 6 атомами углерода; и равно О или 1, или их солей, отличающийся тем, что соединение общей формулы где А, RI, R2 и и имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с 2,2,6,6-тетраметилпиперидоном-4 с последующим выделени50 ем целевого продукта в виде основания или переведением его в соль известным способом,