Способ получения водонерастворимого азокрасителя

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ р 424364

Союз Советских

Социалистнмвских

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 26.03.71 (21) 1636822/23-4 (32) Приоритет 28.03.70 (31) P 2015172.8 (ЗЗ) ФРГ

Опубликовано 15.04.74. Бюллетень № 14 (51) М. Кл, С 09Ь 39/00

< ооударственный комитет

Совета 1йиниотров СССР оо делам нзооретений и открытий (53) УДК 547.556.33 (088.8) Дата опубликования описания 18.11.74 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Хансвилли фон Брахель, Эрнст Гейнрих и Хорст Киндлер (ФРГ) Иностранная фирма

«Касселла Фарбверке Мейкур АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОНЕРАСТВОРИМОГО

АЗОКРАСИТЕЛЯ

К вЂ” 11= К

НО Х

Изобретение относится к получению водонерастворимого азокрасителя, содержащего пиридоновый остаток, который может быть использован для крашения синтетических материалов.

Известен способ получения водонерастворимого азокрасителя, содержащего пиридоновый остаток, общей формулы 1 где R — ароматический или гетероциклический остаток, свободньш от водорастворимых групп;

Х вЂ” водород, разветвленная и/или замещенная алкиловая группа. замещенные или незамещенные циклоалкиловая, аралкиловая, ариловая или гетероциклическая группы;

Y — водород, разветвленная и/или замещенная алкиловая или алкениловая группы, замещенные или незамещенные циклоалкиловая, аралкиловая, ариловая или гетероциклическая группы, или остаток формулы

5 в которой R(и Rg означают водород, замсщенные или незамещенные циклоалкиловую, аралкиловую или ариловую группы, причем Ri u

К2 могут быть непосредственно связаны че10 рез гетероатом; alk — означает алкиленовый остаток.

Способ получения вышеуказанного красителя (I) состоит в том, что предварительно llpoдиазотированный амин, свободный от водора15 створимых групп, сочетают с соответствующе замещенным 6-окси-2-пиридоном с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Красители, полученные известным способом, хотя и окрашивают синтетические

20 материалы с хорошими колористическими показателями, однако целевой продукт имеет, например, низкое качество и низкое процентное содержание красителя, что делает процесс экономически нецелесообразным. Кроме того, 25 получаемые на основе вышеуказанного красителя (I) красильные ванны для крашения материалов являются неустойчивыми при повышенной температуре.

424364

И

HYN — С- СН вЂ” CN со-(D- м = м15 нс д о

СН5

СН-, l

СО

СН

1 ! 00С Н, 0

11

h.— N=N — Н вЂ” С—

О=С вЂ” X

11

0Z + IYN — С вЂ” СН вЂ” CN-- К вЂ” Х =X

СМ + 7ОН

НО,1 0

Предлагается новый способ получения красителя формулы (I). Способ состоит в том. что соединение общей формулы II

О

11

P, g=N — СН вЂ” С вЂ” С1

0- С-Х которое может быть в таутомерной форме, где

R, Х имеют вышеуказанное значение; Z — алкил, подвергают конденсации с соединением общей формулы III где Х имеет вышеуказанное значение, в среде органического растворителя, например этанола, в присутствии щелочного конденсирующего агента, например этилата натрия или калия, карбоната натрия или калия, при 0 — 25 С, преимущественно при

0 — 5 С, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Пример. Смесь 500 вес. ч. этилового спирта, 1б,2 вес. ч. метилового сложного эфира 4бензоилбензол- (! -азо-а) -ацетоуксусной кислоты структурной формулы

6,0 вес. ч. циапацстмстилимида и 21,0 вес, ч. безводного поташа до тех пор размешивают при внешнем охлаждении льдом при температуре от 0 до +5 С, пока проба реакционной смеси будет показывать в тонкослойной хроматограмме ни единого количества исходного материала. Затем путем медленного доливания 34,5 вес. ч. сырой соляной кислоты устанавливают значение рН равное 2 и, после 2часового размешивания, отсасывают образовавшийся краситель структурной формулы

Затем тщательно промывают водой и высушивают.

25 В ИК,-спектре в тонкослойной хроматограмме по цвету раствора в серной кислоте и точке плавления он идентичен красителю (см. германский патент P 1 813 385.2, пример 1, табл. 1, ¹ 14), полученному путем диазотииро30 вания и-аминобензофенона и последующего сочетания с 1,4-диметил-З-циан-б-оксипиридон-(2) .

В таблице приведены другие, получаемые

35 предлагаемым способом, красители.

424364

Таблица и/и — Снз — сн, — Н

Желтгяй — сн, — СНз — СНз

СНз СНз

На<-0.8 — сн — сн, Х0 б — сн — сн, — СНя — СНз — СНз — Н вЂ” СН,— СНз — сн — сн, = H 3 — сн — сн — сн — сн — сн, — СНз — СНз — сн, — сн — сн — Сн, — сн, — Н вЂ” сн, — сн, — сн — сн с 1

1 01-"

ГH

2 Н,-с

0„

3 На 1 — 00

0Ч хс

С1

3 0 N

В (— ъ

01

10 С1

С1

F5C

11

oc н б н-,с

1л Ж вЂ” 0 5-0

H,(Н,С

;Х- 0,5-0 н,с

Оттенок конечного красителя 1 на сложном полиэфире

424364

Ир o:;:. ; e.:-. и/и

Н,С

17

Н..С

Н2Ъ ОС

Желтый — CH3 — СН, — Н вЂ” Снз — CH3

Н,С-НМ-ОС

19 — Н вЂ” СН, — СН3 — CH3 — СНз — СН. — СН, — СН вЂ” СН, — H — СНз — Снз — СНз

СН3 — СН

Снз — СН3

=CH3 — СН3 — СН вЂ” СН вЂ” СНз

СН,— СН, ! — Н вЂ” СН, — СН,— СНз ! — Н вЂ” Снз

СН, — СН.

=CH3 — CH СН3 — СН, — Н

Сн,— CH3 — СН3 — CH3

CH СН,— СМ

2О Нас- OS — О

21 02S — О

22 Н С + О С вЂ” 0

20 < — 023 — 0 сн, 2 r (— О. 3 — 0

2 Н,С вЂ” Н С вЂ” 0„S — О

26 ОС

27 Н С ОС

28 Н СО 0Ã.

29 Н С ОС ) 2 О(б

Н5С 2 .

31 Ы вЂ” ОЬ-О

Н С 2

02 < ";0,3 — 0 б

М ОНС о(,/ О:с б

Оттенок конечного красителя На

СЛОЖНОМ

ПОЛИЭфИРЕ

424364

10 а и/и

Желтый — сн,— сн, 38 С1

СНз СН3 — Н вЂ” сн,— сн, СН СНз сн — сн

1 II

Сн. б — сн сн — сн, Hs — Сна

=Сн, — сн, — сн, СН3

СН3 — сн — сн, — Сн, — сн — сн, СНз

СНз

СНз

СН3 — сн, — сн — сн — сн, — сн — СНз

СНЗ вЂ” СНз

50 — сн, — сн, — сн

36 0 М

С1

37 С1

0,1

Нгс ч (,ю- о,s-о н,с м в»-С вЂ” а Н,с — ОС нс

О .И-О,Ь-О

Н,C

Н1 и ОР N (5 ОХ б к в -0 $-О-: н,с н — о,в-о-с » н,с 9 Н О вЂ” ОС

H;C — ОС б

51 H СО 00 — CH CH GH

Сн — Сн !!

Сн С0

Продолжение

Оттенок конечного красителя I на сложном поли эф н ре

424364

12 № и/и — сн — CH3 — сн

Желтый — сн

Оранжевый — CH3 Н3

СН3 — CH3 — СНЗ

Желтый — CH3 — сн,— сн, — сн, — CH3 — CHH. СН, 57 Н3

- — CH3 — сн,— сн, — сн

Красный — сн, — СН2 — СН3

Желтый — Сн, — сн — СН3 — сн — сн, — СНЗ вЂ” CH3 н м — o C

OH N — ОС Н3 — С-Н З вЂ” сн, — сн — сн, — сн, — СН3 — сн, — CH3 — CH3 — сн бб

Оранжевый — СН3 — CH, СН3 — СНЗ вЂ” сн, — сн, CHs — СН3

Н С вЂ” ОС вЂ” HN

52 я н-,с-ос — нк

Н С вЂ” ОС СН, Я т -

С1

5б ОНС хс сн — м

58 и

О,М вЂ” С С— н с

59 x-oS

Hlx — ozS

ОСН 1 Н,С б

„H ClN — oRRS

67 " = б сн CH„

I l P o I o л гк е li il l

Оттенок конечного красителя 1 на сложном полиэфире

424364 п/п

Красный — с-нз Н3 — сн

Желтый — сн,— сн, Н3 — сн, Н3 — сн, — CHs — сн, — сн, — сн, CH3

СНЗ вЂ” сн, — сн — С-НЗ вЂ” с-нз

Оранжевый — сн — СНЗ вЂ” С 3

Желтый — СНз — сн, — СНЭ вЂ” сн,— сн, — СH СН, — СНз — сн, — СНз — сн,— сн, — СН З вЂ” сн — сн.— сн, — СНЗ вЂ” СНз

С1

32 С1 — CHs — сн, 85 С1 — сн — сн, 70 " 0С

72 HNN — Оф-( N0g Ю0 жо, 71 Н С 0, 75 О N + + 2×

76 Н СО ОС

77 < 0,3 — 0

78 ОС

wo

7g С1

Ñ1

H C

80 N — 00-,7— 3(HC — 08 — 0

81 — сн,— сн.— сн, — Снз — СН,— СН3 — ОСН, сна сн7 сн" О б

Проло1жеllне

Оттенок конечного красителя t на сложном полиэфире

15 (6 — сн, Желтый — H3 — СНЗ вЂ” сн. — С Н З вЂ” сн, — СH3

ОН3 — сн, (— Снз — СНЗ вЂ” Снз — СН3 — Снз — Снз — Снз

СН3 — СНЗ

ОН3 — СНз сн, — сн, — СНЗ сн, — сн

=CH3 — СН3 — CH3 — OCH3 сн2 си2 — (н сн б

О б

- :>.:.-" б о— .б б

S — H3 (1

1 — си,— сн, — сн,— сн, — сн,— сн, СН3 — С Н3 — СН, -сн,-сн, — сн,--сн, — Сн.— СН,— OH — сн,— сн,— сы

Оттенок конечного крлситетя l ка cлoжноi( полиэфлре

424364

18!

Х п/и

ОС

10г

СН3 — СН3

Желтый

О(б — CH3 — сн

101

0С вЂ” CH3 — сн, — сн, — CH3 — сн — С! (3

НС вЂ” 0,8 — 0

108 снЗ вЂ” сн, 109 — сн (, Ф вЂ” сн — сн, — CH3 — сн

0С

11г — cH,— сн, — сн — CH3

=CH3

ОС Нз

116 — СН3 — СНЗ вЂ” сн, — СНз — С!13 — снз

106

107

1ii

Yi (.

;1(1- Оф-О

НЗС ", ОС вЂ” 0

<,: ",о,s-о б (-Н, — 011

СНэ

Сн -„ (С =СН вЂ” СН3 — СН,— СН3 — ОСН3 — СН,— СН,— СН3 — ОСНз — СН,— СН -СН; 0

- Сн, - ) СН-, — т

Сн-, „iH3

Сн„— (."к„— Сн.!!родолжеиие

Оттенок конечного красителя 1 на сложном полизфире

424364

0 р х

54.

Р)

ы

v o х = х х с.! х

o o х х о о ! х о х х о о (- о! х о ! о х о (1

z о х х

o o! х о (х о (о о./ с> о х ) (> (х о х!

< (х о о

I х о ! х о ! х о (z о ! х о ! х о (rn х о

О (Т х

« («х г (х

) («! х

Т>! ( (!

424364

21

К вЂ” M=X но ы

Ъ"

25

Б =

40

II

4 — СЕ

0= C — y

HYN — С вЂ” СНг — CN

l т/

ct ь

И р/

Е х х

% к о к о

CL

L о х хкхх оэср,в х - о в хкх

Ох "vк хайло ххх о о

Х ь!

Т>

Х .) 4 т>

Х >

Х

I ь

h х .)

Х

Т

Х

С

Предмет изобретения

1. Способ получения водонерастворимого азокрасителя общей формулы

X где R — ароматический или гетероциклический остаток, свободный от водорастворимых групп;

Х вЂ” водород, разветвленная и/пли:амещенная алкиловая группа, замещенные или незамещенные циклоалкиловая, аралкиловая, ариловая или гетероциклическая группы;

7 — водород. разветвленная и/или замещенная алкиловая или алкениловая группы, замещенные или незамещенные циклоалкиловая, аралкиловая, арпловая пли гетероциклическая группы, или остаток формулы г 1 1 "1 1

-Ж или — а1К- 3

B 1 г в котором RI и К означают водород, замещенные или незамещенные циклоалкиловую, аралкпловую или ариловую группы, причем RI u

Кг могут быть непосредственно связаны через

35 гетероатом, a 1k — означает алкиленовый остаток, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и повышения содержания в последнем красителя, соединение общей формулы которое может быть в таутомерной форме, где

R, Х имеют вышеуказанные значения, Z — алкил, подвергают конденсации с соединением общей формулы где Х имеет вышеуказанное значение, в среде органического растворителя, например этанола, в присутствии щелочного конденсирующего агента, например этилата натрия или калия, карбоната натрия или калия, при 0 — 25 С с последующим выделенинем целевого продукта известным приемом.

2. Способ по п. 1, отли ч а юшийся тем, 65 что процесс ведут при 0 — 5 С.