Способ получения катионоактивного азокрасителя

 

О П HC:RH.H E

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (! 1) 452963 ф Ф

Иностранцы

Вальтер Кальк и Карл-Гейнц Шюндехютте (ФРГ) ((Авторы изобретения

Иностранная фирма "Фарбенфабрикен Байер АГ". (ФРГ) (71) . Ь н в и тел ь (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОНОАКТИВНОГО

АЗОКРАСИТЕЛЯ

Изобретение относится к способу получения катионоактивного азокрасителя, ис» пользуемого для крашения материалов из полиакрилонитрила.

Известен способ получения катионоактивного азокрасителя, положительный заряд в котором расположен у азота при азогруппе, состояший в последовательной обработке диарилгидразина ароматическим амином, окислителем, например перекисью, и органической кислотой в среде ацетона.

Однако азокраситель, полученный известным способом, термически неустойчив, плохо удерживается на материале из цолиакрилонитрила при его крашении.

С целью устранения указанных недостат ков предлагается способ получения катионоактивного азокрасителя обшей формулы который может находиться в одной из таутомерных форм где кольца В и } могут содержать неионогенные заместители;

Ap - анион, например СН3gO4,.

Я.3 — алкил, аралкил, алкенил, алкоксил или аралкоксил;

1 1 .".1 — группа OB, Pk или "К, 2 — водород, алкил, аралкил, алкенил

1 С или арил, гетероциклический радикал или Я Н -группа;

2 э °

- водород, алкил, аралкил или арил гетероциклический радикал или группа обшей формулы в которой А —;Я., Я, А, В и 3 имеют вышеуказанные значейия, причем Я, и Я. вместе с атомом азота могут образовывать гетероцикл; а 1 л. — алкил, аралкил или арил, который заключается в том, чо азосоединение обшей формулы и которое может находиться в одной из таутомерных форм

R R где AA В, 3 и Я, - как указано выше;

У вЂ” отшепляемый радикал, обрабатывают соединением обшей формулы

R.q

1 Яд

; или НЮ или анионами вышеуказанных

Р соединений, где Я. иЯ имеют вышеука(С )-циннолиния в 80 мл воды приливают

2 r анилина в 30 мл спирта, размешивают 2 час при комнатной температуре, нагревают 1 час с обратным холодильником, охлаждают, выделяют темно-красные кристаллы, сушат их и получают красный порошок, который растворяется в воде с образованием раствора красного цвета.

Полученный аэо-краситель екуащивеюР-материал-из- поняв окрашивает материал из полиакрилонитрила в красный цвет, устойчивый к действию све. та и к декатировке.

При смешивании концентрированных водных растворов азокрасителя с раствором хлорида цинка, хлорида натрия, бромида натрия, тетрафторбората, перхлората, сульфата, фосфата или оксалата натрия, взятым

";в избытке, образуются азокрасители, окрашиваюшие материал из полиакрилонитрила в красный цвет.

30, Пример 2. Аналогично примеру 1 ;иэ раствора 3,75 г метасульфата 2,9-дихлор-Я-метилбензо-(С )-циннолиния в 80

: мл воды и 2 г 4-амино-1.-этоксибензола в 30 мл спирта получают темный порошок, который растворяется в воде с образованием раствора бордового цвета.

Полученный аэо-краситель

40 окрашивае ла в бордовый цвет. рилонитри50! занные значения;

Я вЂ” водород, алкил, аралкил, арил

2 или гетероциклический радикал, причем Я иЯ- вместе с атомом азота могут обра2 зовывать гетероцикл;

, - кислород или сера, с последуюшим выделением целевого продукта или переводом его в четвертичное аммониевое основание известными приемами.

Процесс обычно проводят при 0-150OC: в присутствии дегидрируюшего агента, на- пример гексацианоферрата натрия или калия.

Пример 1. В раствор 3 75 г метасульфата 2,9-дихлор Я-метилбензот материалы из полиак

При замене анилина на эквивалентное количество другого амина, укаэанного в таблице, получают катионные азокрасители, которые окрашивают материалы иэ полиакрилонитрила в цвет, указанный в той же таблице.

Пример 3. К раствору 3 75 г метасульфата Я -метилбензо- (С )-циннолиния в 80 мл воды добавляют 5 мл 50Ъного водного раствора диметиламина, приливают раствор 4 г гексацианоферрата калия в 20 мл воды, нагревают 2 час с об452963 ратным холодильником и получают оранжевый азокраситепь Нз

CH

СН Щ (или klan!

К=N ! сн который осаждают в виде двойной соли водного раствора хпорида цинка.

Полученный азокраситель окрашивает материалы из попиакрипонитрила в оранжеHbk H U,krak k .

I

® 3

)1 р и м е р 4. Как в примере 1, из раствора 4 r метасупьфата 2-бром-Я-метоксибензо-(С )-циннопиния в 80 мл воды и 2 r анипина в 30 мл спирта получают

Исиопьзуемый амин примера

4 примера

Оранжевый

То же

Красно-оранжевый

То же

Красный с желтым оттенком

Оранжевый

Красно-оранжевый

Коричнево-фиолетовый

Коричнево-красный

Красный

Красный с желтым оттенком

Красно-коричневый

То же

Оранжевый

Красный с желтым оттенком

Оранжевый

Красный с синим оттенком

Красный

Красно-коричневый

Красный фиолетовый

То же

Красный

Оранжевый

Красно-оранжевый

Фиолетовый

То же

Красный

То же

Коричнево-красный

Красно-коричневый

Метилямин

Диметипамин

Диэтипамин

Циянэтипамин

Эганопамин

Диэтяноламин

И зон рои и ля м и н и-EkyòèëàMèí

Эгипендиямин

3-Лмино-1-диметипаминоиропан

4-Диметипаминоанилин

2-Хпоранипин

3-Хпоранипин

4-Хпорянипин

3-Нитроянипин

4-Нитроянипин

2,4-Динитроянипин о- опу иди н и-Додеципямин м-Топуиднн и- I oëyèäkkkk

О-Ôk .НИПЕНДИЯМИН м-Фенипендиямин и-Ф нипендиямин

Б н;шдин

Я -Л цетип-П-фенипендиамин2-Л мино-4-яцетипаминоанияоп

Д.-()яфтипямин !., 5-Д 11 я л1 11 но Н г1 фт;3 J1 H H темные кристаллы, которые при растворении в воде образуют раствор красного цвс та.

Полученный азокраситепь окрашивает ллатериапы из попиакрипонитрипа в красный цвет с желтым оттенком.

При замене анипина на эквивапентное количество амина, указанного в таблице получают катионные азокраситепи, которые окрашивают материал из попиакрипошггр11п» в цвет, указанный в той же таблице.

Цвет, получаемый ири крашении краситепел1

Красный с синим оттенком

Оранжевый

Черный

Коричнево-красный

Фиолетов ый

Оранжево-красный

Красно-оранжевый

Оранжевый

Коричневый

Оранжевый

То же

Желтый

Желто-оранжевый

Красно-оранжевый

Красный

Фиолетовый фиолетовый

То же ла в красновато-желтый цвет.

В азокрасителях, полученных в примерах 2-5, можно заменить анионы, если

45 обработать их соответствуюшими солями, как указано в примере 1.

Пример 6. К раствору 4,3 г метасульфата 2-анилино-6-метил-9-хлорбензо-g)-циннолиния в 100 мл воды црибав50 ляют 10 мл 1 н. едкого патра и 10 мл диметилсульфата, размешивают 5 час при

30 С, нагревают 1 час с обратным холодильником, охлаждают и после добавления

50%-ного водного раствора хлорида цинка

4,4 -Диаминодифениловый эфир

4-Амино-4 -метоксидифениламин

Ьензиламин

2-Метилдигидро-(2,3 )-индол

2-А минобензтиазол

З-Амина-1, 2,4-триазол

Имидазол

1,2,3,4-Тетрагидрохинолин

2-Аминопиридин

3-Аминопиридин

Я -Окись 4-аминопиридина

Пиперидин

Пирролидин 3-Феннппирааопин- ($ р)

3,4 -Метилфенилпиразолин- (ь,)

То же

3,4 -Этилфенилпиразолин(а)

3, Ç -Мети лфенилпиразолин(i,)

3,4 -Метилсульфонилпиразоии лин- (Д

3,4 -Метоксифенилпиразолин- (Д )

3,4 -Этоксифенилпиразолин1, (4)

3,4 -н-Бутоксифенилппразопин- (Д )

3,4 -Изоамилоксифенилпи1 рааопии- (НН р)

Пример 5. К раствору 3,75 г метасульфата 2,9-дихлор- Я -метилбензо(ф-циннолиния в 80 мл воды приливают

2 r 2-меркаптоэтанола в 30 мл спирта, размешивают 2 час при комнатной температуре, нагревают 1 час с обратным холодильником, охлаждают и выделяют темные кристаллы, которые при растворении в воде образуют раствор желтого цвета с красным оттенком.

Полученный азокраситель

Оранжевый

Красный с желтым оттенке.,> окрашиваеч материал из полиакрилонитри-

55: выделяют азокраситель в виде двойной

СН соли з

И и 2 — (7. пС1„)

И и

СН>

Фиоле говы11

Красный

То же

То же

4-Л минофенол

Метиловый эфир антраниловой кислоты

;"1етиловый эфир 4-аминобензойной кислоты

4-Аминоазобензол

4-A ми нодифенш-а ми н

3,4 -Трифторфенилпиразолин(г г)

3,4 -Фторфенилпиразолин3,4 -Хлор нилпиразолин(п2

3,4 -Бромфенилпиразолин(г)

3,4 - Оианофениюлиразолин(ь,)

3,4 -(Я-Диэтиламиноэтокси)—

-фанинпиразопнн- (Q )

3,4 -01.-Тиенилпиразолин(в,)

3, 4 - Бифенилпиразолнн (h f

Красный с синим огтенко"-1

Красно-коричневый

Красный . Красно-коричневый

Черный

KJ)c1(.НО ОрГ1Н..}:и-нв11(!

КраСНЫй С >lie»11ИМ Г:11ЕН;Ои

11родолжение 1 аб.1гнн 1

Оранжевый

Оранжевый

3 а 3, 5 -Диметилфенилпиразо(ь,)

3,3",4 -Диметоксифенилпиразопин- (Дг)

3-Стирил-5-фенилпиразолин(11 г)

3 а4 -Хлорст ирил-4,4 -хлорфанинпиРазопиа- (11г)

3,4.-дифанинпиразопин- (ааг) з,о-Днфонининразонии (Д )

3-Фен ил-5, 5-диметилп ираза пин- (Д g)

3-Фенил-4 4-диметилниразо: -М

Мо рфс1ли н

11инеразин

Цик11о1 ексиламин

Ф:

-Метилциклогексиламин

Гидразин ф, ф-Диме лнп идразин

Фенилгидразин

С е м и к а р б;1 з и д

О-Л НИ.ÇH+1111

М-А ГИ1ЗИЛИН

П-А НН;.!ИЛИИ

2, 4 - Д и м е чг О к с и я и и л и н г г — Ги 1 Г . Г И Л 1 Н и ЛИ Н

И -Эгнл-м-:голуидин

Оранжевый

То же

Красно оранжевый

То же

Оранжевый

То же

Красный

Красный с желтым оттенком

Красный

То же

Красный с синим оттенком

Красный

То же

Оранжево-красный

Красный o желтым (!1 генкоф1

То же

Красный

I0 томерных форм

Составитель Т. Калинина

Реда}ктор Цд1 О у Техред Н ДЯЦЩНИ Корректоры: Пэс Ц Цв

Заказ ф, и .мК// Тираж М

Подписное

11ИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СCCP по делам изобретений и открытий

Москва, I l3035, Раушская иаб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Краситель представляет собой темно-красный порошок, который окрашивает материал из полиакрилонитрила в красный цвет с желтым оттенком.

Предмет изобретения

l. Способ получения катионоактивного азокрасителя общей формулы

R.g 15 который может находиться в одной из тау (, где кольца В и 9 могут содержать неио нот енные заместители;

Ап — авион, например CH gO

Я. — алкил, аралкил, алкенил, алкоксил плн аралкоксил; ! гь-1

Я вЂ” группа ОЯ,в фЯ. или Й

kg.

Я вЂ” водород, алкил, аралкил, алкенил или арил, гетероциклический радикал или Я Н -группа;, Rg — - водород,, алкил, аралкил или арил, гетероциклический радикал или группа общей формулы в ко горой A — простая связь;

Я, Я, Д 1, В и 3 имеют вышеуказанные значения, причем ц и Я. вместе с атомом азота могут образовывать гетеро.цикл;

Я. — алкил, аралкил или арил, о т л иI ч е ю щ и и с s тем, что азосоединение обшей формулы которое может находиться в одной из таутомерных форм

1 где А, В, Д и Я имеют вышеуказанные значения; f — ьтщепляемый радикал, обрабатывают соединением обшей формулы или Н Z Я. или анионами вышеуказанных соединений, где R, и g — как указано выше;

Я, — водород, алкил, аралкил, арил нли гетероциклический радикал, причем R4 и Rg вместе с атомом азота могут образовывать гетероцикл;

7 — кислород или сера, с последующим выделением целевого продукта или переводом его в четвертичное аммониевое основание известными приемами.

2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут в присутствии дегидрирующего агента, например гексациа-. ноферрата натрия или калия .