Способ получения 2,6-диаминопиридинового азокрасителя

 

(11! 45®33

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (6! ) Зависимый от патента (22) Заявлено 16.12.71 (21) 1726602i23-4 (32) Приоритет 19.12.70 (31) Р 2062717.2

15.11.71 Р 2156545.7 (33) ФРГ

Опубликовано 25.01.75, Бюллетень № 3 (51) М. Кл. С 09b 39/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР о0 делам изобретений и открытий (53) УДК 547.556.33 (088.8) Дата опубликования описания 12.04.76 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Иоганнес Денерт и Гюнтер (ФРГ) Иностранная фирма

«Басф АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАМИНОПИРИДИНОВОГО

АЗОКРАСИТЕЛЯ

К вЂ” Ч !

К1 К

Однако кр асители, полученные по известному способу, окрашивают полиэфирные материалы в узкую гамму желто-красных цветов неглубокого тона, имеющих низкую )5 прочность к свету и термообработкам.

Используя в известном способе в качестве азосоставляющей вместо диоксипиридинового соединения производное диаминопиридина, 20 получают новый краситель, цветовая гамма которого включает не только желто-красные, но и синие глубокие и яркие тона с повышенной устойчивостью к свету и термообработке.

Предложен способ получения 2,6-диаминопипидииового азокрасителя общей формулы

Изобретение касается получения новых азокрасителей пиридииового ряда, в частности способа получения 2,6-диаминопиридииового азокрасителя, который может быть использован для крашения синтетических материалов.

Известен способ получения 2,6-диоксипиридинового азокрасителя путем сочетания диазосоставляющей с азосоставляющей диоксипиридинового ряда.

l0 где D — радикал диазосоставляющей беизольного, нафталинового, дифеиильного, азобензоль ного, тиофе нового, бензтиазолового, бензизотиазолового, тиазолового, тиадиазолового, триазолового, бензтриазолового, индазолового, пиразолового, фталимидного рядов, ряда имидов иафталевой кислоты, фенилазонафтилового, хроманонового, лифе!:иленоксидного или антрахиноиового рядов;

Х вЂ” циан или амид карбîHoâîé кислоты;

R — Rg — водород, аллил) р-тиоморфолин-Sдиоксидэтил, алкил, который может быть прерван кислородом и замещен окси-, алкокси- с 1 — 8

458133

D — NH, R

К 2 г

Х

К

Н,С СОИН2 — ХН вЂ” СН вЂ” !".Н вЂ” ОН

2 2

Н5 ! 1»2 Н2 Он

a,С 1 — КН-CH — gH =ОЯ

2 2

ЯМ- Н = H =ОН

С-атомами, фенокси-, фенилом, карбоксилом, группой карбонового эфира, ацилокси- с 1 — 10 атомами углерода, амино-, алкиламино- или диалкиламино- с числом атомов углерода до 8, замещенный, в случае необходимости хлором, цианом, N-метилкарбамоилом, Щ-метоксиэтилкар6 амоилом, метилом, этилом, оксиэтилом, р-оксиэтокси, р-ацилоксиэтокси, метокси- или этоксигруппой фенил, циклогексил, оксициклогексил, ацилоксициклогексил или N-пирролидонилалкил с

2 или 3 атомами углерода в алкильном радикале;

R — Rs — водород, алкил с числом атомов углерода 1 — 8, алкил, который может быть замещен окси-, алкоксис числом атомов углерода 1 — 8 или алкиламино- с числом атомов углерода до 8;

R u R! вместе с азотом — радикал пирролидина, пиперидина, морфолина, пиперазина, N-метилпипер азина, или тиоморфолин-S-диоксида;

Rz u Rs имеют те же значения, что и

R+ Ri.

По предложенному способу диазосоединение амина общей формулы который растворяется в диметилформамиде с образованием раствора красно-бурого цвета, окр ашивающего сложные эфиры целлюлозы в красные тона, а ткани из поликапролактама и полиэтиленгликольтерефталата в сочные красно-коричневые тона с высокой прочностью к физико-химическим воздействиям.

Пример 2. 8,3 ч. сложного Р-метоксиэтилового эфира п-аминобензойной кислоты смешивают со 100 ч. воды и 12 ч. 30 /О-ной соляной кислоты. Затем добавляют 100 ч. льда и 16 об. ч. 23О/О-ного раствора нитрита натрия и размешивают в течение 2 час при

0 — 5 С. Полученный раствор соли диазония вводят постепенно при 0 С в раствор из 12,3ч.

2,б-ди- ((-оксиэтил) -амино-3-циан - 4 - метилпиридина в 350 ч. воды и 12 об. ч. 30О/О-ной соляной кислоты. В процессе сочетания поддерживают рН смеси 0 — 2 путем добавления раствора ацетата натрия или 50 /О-ной натриевой щелочи. По окончании сочетания отфильтровывают краситель формулы где D имеет вышеуказанные значения сочетают с азосоставляющей формулы

Сн где R, R>, R>, Ra и Х имеют вышеуказанные

15 значения, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

П р и м ер 1. 25 ч. 2,6-дихлор-3-карбамид4-метилпиридина нагревают со 100 ч. Р-окси20 этиламина в течение 4 час до 160 — 165 С.

После охлаждения реакционную смесь смешивают с 3000 ч. воды, подкисляют соляной кислотой до рН 3 — 4, затем охлаждают до 0 С и смешивают смесь с 21,2 ч, раствора диазо25 тированного 4-аминоазобензола обычным способом и смешивают смесь с раствором ацетата натрия до рН 1 — 2. По окончании сочетания отфильтровывают выпавший в осадок краситель, промывают его водой и высушиваз0 ют. Получают приблизительно 42 ч. порошка красно-бурого цвета формулы

О

II y Н вЂ” Π— CH2 — CH2 — Π— С вЂ” i i т =-Z

45 промывают его водой и высушивают. Получают порошок желтого цвета, который растворяется в диметилформамиде с образованием раствора оранжево-желтого цвета, окрашивающего ткани из поликапролактама и

50 полиэтиленгликольтерефталата в желтые тона. Таким же образом при использовании диазосоставляющих и азосоставляющих получают красители с аналогичными свойствами (см. табл. 1).

О 1И

l»

v1 ((у

М

О

СО

О

О

1И

2 х

Ю

crt

С4

И

О A

О

1

О

О

CO

Е с6

О

V l

l Ю

О М л о

СО

1Ы

l»

tg

ы ж

О

И

О и

Й

О

«1

Ж о о

Я

3О

Ф

ЧР

o=a о

Д О

Е

«Ф о=р

С) 458133

«4

Ж ч о

ФЙ

2 о

С4

И

О

И

«4

Ж

Д

«Ч

I о

I . г я о=я о

458133.О ж

v г4

Р

1 о

И

С4

I f

Ж, »d

О 4 4

o а

ID а

o - df

2 х

v г

v

Г2

I с

М

9»

44

v с»

О с с л ж

v .d

Х о с а

44 у

М х о

»б

f-4

Х о

» с»,О

О

f г

О а

О

М с

F4

PJ

4м

0: т

»» с »

1 й

М й1 м а5

f»

cff

Р о о.О

ы

О

Х о

И

И с

» ч

4

»»

Т> о

° 4

», »

4 444 t

Ql н

»»

° 44 С»4

Ф о Р

Ф

Я

Р3 о о

v с

Ч ! и: Р

4Х о а

I о A

С4

С

O= и

Д

Qi о= р

1 „ о

1о

ld

Е

Е о м

Т в

Д"

С7

»4

@ м м ж о

Ф сч

Д

Ф о

458133

Продолжение

Компонент сочетания

Диазосоставляющая

Желтый

То же

Оранжевый

Красный

Красный

СН С

Красный юн — Сн — Сн.— он

То же

То же

О, Сн СК

СН50-С 3 ЖН

Н вЂ” N — СН вЂ” СН2 СН 0-СН вЂ” СНд- 0 — CÍ, Окраска на сложном полимере

458133

Предмет изобретения

Способ получения 2,6-диаминопиридинового азокрасителя общей формулы где D — р адикал диазосоставляющей бензольного, нафталинового, дифенильного, азобензоль ного, тиофенового, бензтиазолового, бензизотиазолового, тиазолового, тиадиазолового, три азолового, бензтриазолового, индазолового, пиразолового, фталимидного рядов, ряда имидов нафта левой кислоты, фенилазонафтилового, хроманонового, дифениленоксидного или антрахинонового рядов;

Х вЂ” циан или амид кар боновой кислоты;

R — R — водород, аллил, Р-тиоморфолин-Sдиоксидэтил, алкил, который может быть прерван кислородом и замещен окси-, алкокси- с количеством атомов углерода 1 — 8. фенокси, фенилом, карбоксилом, группой карбонового эфира, ацил. окси- с 1 — 10 атомами углерода, амино-, алкиламино- или диалкиламино- с числом атомов углерода до 8, замещенный в случае необходимости, хлором, цианом, Nметилкарбамоилом, N-P-метоксиD — NH, 25 где D имеет вышеуказанные значения, сочетают с азосоставляющей формулы зю (П)

Я

З1 где R, Кь R, Ra и Х имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным приемом. этилкарбамоилом, MeTHJIoivl, этилом, р-оксиэтилом, р-оксиэтокси, р-ацилоксиэтокси, метокси- или этоксигруппой фенил, циклогексил, ок5 сициклогексил, ацилоксициклогексил или N-пирролидонилалкил с

2 или 3 атомами углерода в алкильном радикале;

RI — Ra — водород, алкил с числом атомов ю углерода 1 — 8, алкил, который может быть замещен окси-, алкоксис числом атомов углерода 1 — 8 или алкиламино- с числом атомов углерода до 8;

15 R и К вместе с азотом — радикал пирролидина, пиперидина, морфолина, пиперазина, N-метилпиперазина, или тиоморфолин-S-диоксида;

R и R имеют те же значения, что и

2ю R+ R1 отличающийся тем, что диазосоединение амина общей формулы