Способ получения 2,4-динитро-3-амино-к- фенилгидроксиламина12предлагается способ получения нового соединения — 2,4-динитро-3-амино-ы-фенилгидроксиламина, которое может быть использовано в органическом синтезе, в частности в синтезе анилиновых красителей, а также в синтезе полимеров.известен способ получения фенилгидроксиламина восстановлением нитробензола водородом в присутствии скелетного никеля, сернокислых солей щелочных металлов и анилина.предлагаемый способ получения производного фенилгидроксиламина — 2,4-динитро-з- амино-:н- фенилгидроксиламина — заключается в том, что производное 2, 4-динитробензола оби1ей формулы10где r — алкоксигруппа, подвергают взаимодействию с гидроксиламином и алкоголятом щелочного металла в спиртовом растворе с последующими гидролизом образовавшегося комплексного соединения и выделением целевого продукта в сво- 15 бодном виде известным способом. реакция проходит при комнатной температуре в течение 5—10 мин с выходом 80% по следующей схеме:
ги} 4206Б
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 04.10.71 (21) 1702094/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 25.03.74. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания 27.01.75 (51) М. Кл. С 07с 83/00 гасударственный комитет
Совета Министров СССР па делам изааретений и открытий (53) УДК 547.555.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
С. С. Гитис, Н. А. Лакомова, Ю. Д. Грудцын, А. Я. Каминский и Э. Г. Каминская (71) Заявитель
Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
2,4-ДИ Н ИТРО-3-АМ И НО-N-Ф EH ИЛ ГИДРОКСИЛАМИ НА
Предлагается способ получения нового соединения — 2,4-динитро-З-амино-N-фенилгидроксиламина, которое может быть использовано в органическом синтезе, в частности в синтезе анилиновых красителей, а также в синтезе полимеров.
КОг
Известен способ получения фенилгидроксиламина восстановлением нитробензола водородом в присутствии скелетного никеля, сернокислых солей щелочных металлов и анилина.
Предлагаемый способ получения производного фенилгидроксиламина — 2,4-динитро-3амино-,N-фенилгидроксиламина — заключается в том, что производное 2,4-динитробензола общей формулы
М110И
К1Ха} 0Н
1 0 +НС1
+1г.К+ЪаОН
- г1}1
В ХНОН } N02 +НтО L3a
l MHOH яо (x) ИО.г
MHq
ЫОг . СКЛОН!
IH 0H ° CH-,0 a
}О, 1Щ хо;
КОг где R имеет указанное значение. где R — алкоксигруппа, 10 подвергают взаимодействию с гидроксиламином и алкоголятом щелочного металла в спиртовом растворе с последующими гидролизом образовавшегося комплексного соединения и выделением целевого продукта в сво1s бодном виде известным способом. Реакция проходит при комнатной температуре в течение 5 — 10 мин с выходом 80% по следующей схеме:
420615
Предмет изобретения
МОт
Х0, Составитель П. Сидякин
Техред Е. Борисова
Корректор 3. Тарасова
Редактор О. Кузнецова
3 аказ 3705/2 Изд. Кз 129 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Применение алко гол ята щелочного металла позволяет в мягких условиях провести замещение не только алкоксигруппы, но и атома водорода ароматического кольца в положении 3. Образующийся при этом промежуточньш комплекс I, имеющий, по-видимому, строение дисоли хинолодинитрокислоты, превращается при действии воды в натриевую соль 2,4-динитро-3-амино-N-фенилгидроксиламина II, из ко — îðîé при обработке кислотой легко выделяется свободный 2,4-динитро-3амино-N-фенилгидроксиламин. При замене метоксигруппы в 2,4-динитроанизоле на другие алкилы выход целевого продукта уменьшается в ряду ОСНз, ОСзНз, ОСзН7, О-1СзНт и др.
Пример. К 1 г (0,00505 моль) 2,4-динитроанизола, растворенного в 10 мл абсолютного метанола или диоксана, при комнатной температуре приливают раствор 1 r (0,0144 моль) хлоргидрата гидроксиламина в 6 мл абсолютного метанола и 1,55 r (0,0288 моль) метилата натрия, приготовленного растворением 0,66 r металлического натрия в 5 мл абсолютного метанола. Через 5 — 10 мин к реакционной смеси постепенно добавляют 40 мл воды и встряхивают до полного растворения промежуточного комплекса.
Спустя 10 мин реакционную массу подкисляют 5%-ным раствором соляной кислоты до слабокислой реакции. Красно-коричневый осадок фильтруют, промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции, затем спиртом и диоксаном и сушат на воздухе.
Выход продукта составляет 0,87 г (80%), т. пл, 170 — 172 С (с разложением).
Строение продукта однозначно доказано
5 при помощи ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также элементарного анализа.
Найдено, %. С 34,00; 33,80; Н 2,86; 2,82;
N 25,70; 25,85; 25,12.
СзНзОзХ .
10 Вычислено, оо. С 33,60; Н 2,80; М 26,20.
Способ получения 2,4-динитро-З-амино-N15 фенилгидроксиламина, отличающийся тем, что производное 2,4-динитробензола общей формулы
25 где R — алкоксигруппа, подвергают взаимодействию с гидроксиламином и алкоголятом щелочного металла в спиртовом растворе с последующими гидро30 лизом образовавшегося комплексного соединения обычным приемом и выделением целевого продукта в свободном виде известным способом.
