Способ получения полифторированных радикалов типа диалкилокиси азота

2IOI2l

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06Х.1966 (№ 1074927/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.11.1968. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 1.IV.1968

Кл. 1 2 о, 2/01

12о, 3/01

ИПК С 07с

С 07с

УДК 547.412.7 117.2..07 (088.8) Комитет по лелем иаобротеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. А. Гинсбург и М. Ф. Лебедева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ РАДИКАЛОВ

ТИПА ДИАЛКИЛОКИСИ АЗОТА

Изобретение относится ас области получения полупродуктов для синтеза пестицидов и лекарственных веществ.

Предложен способ получения полифторированных радикалов типа диалкилокиси азота, заключающийся в том, что эквимолекулярную смесь нитрозосоединения, полифторолефина и производного азотистой кислоты выдерживают в автоклаве при температуре минус 50 — плюс 20 С с последующим переводом полученных:при этом,нитритов N, N-полифторгидроксиламинов известным способом в целевые ародукты.

Пример 1. В автоклаве из нержавеющей стали |пробирочного типа лри температуре — 40 С в течение 3 суток выдерживают смесь

4,3 л трифторнитрозометана, 4,3 г тетрафторэтилена и 11,3 г хлористого нитрозила. По окончании реакции в газометр собирают 1,6л бесцветного газа —,смесь тетрафторэтилена, трифторнитрозометана и перфтор-N-метилоксазетидина (данные хроматографичеакого анализа).

Из автоклава выгружают 36 г бурой жидкости. |При грубой .разгонке продуктов реакции выделяют 22,5 г фракции с т. кип. 59—

70 С, содержащей загрязненный нитрит Nтрифторметил-N-2 - хлортетрафторэтилгидроксиламина.

При охлаждении льдом к 5,0 г анилина медленно прика пывают 12 г вышеописанной фракции, реакционную смесь нагревают до

60 — 70 С и продукты реакции эвакуируют в

5 ловушки, охлажденные смесью твердой углекислоты и ацетона. Закристаллизовавшуюся в ловушке смесь продуктов реакции — 7,9 г тотчас фракционируют.

1О Выделяют 5,9 г N-трифто рметил-N-2-хлортетрафторэтилгидроксиламина с т..кип. 87—

88 С (753 мм рт. ст.), no 1,3159, дгв 1,6288.

К смеси 10 г перманганата калия и 40 мл ледяной уксусной кислоты, нагретой до 70 С, 15 постепенно добавляют 7,5 г N-трифтарметилN-2-хлортетрафторэтилгидроксиламина. Через

20 мин продукты реакции .в вакууме собирают в ловушки, охлаждаемые смесью твердой углекислоты и ацетона.

Получают 5,3 г фиолетовой жидкости, разъедающей каучук. После разгонки собирают 4,7 г N-трифторметил-N-2-хлортетрафторэтилокиси азота с т. кип. 36 — 35,5 С, 25 пр 1,5840.

Найдено, o/о. С 15,42, 15,65; N 5,36, 5,46;

F 56,00, 55,97; С1 15,11, 17,25.

С,ХОР,С1

Вычислено, %: С 15,35; N 5,96; F 56,73;

30 С1 15,13.

Пример 2. Из 3,5 г трифторхлорэтилена, 3,5 л трифторнитрозометана и 9,1 г хлористого нитрозила аналогично примеру 1 получают

32,0 г жидких продуктов.

При разгонке выделяют 27,0 г бурой жидкости с т. кип. 45 — 46 С (122 мм рт. ст.), го го

dao 1650; по 1,3545, представляющей собой загрязненный нитрит N-2,2-дихлортрифторэтил-N-zpzgzopxemnrv pwcznaxma.

К 11,0 г анилина при 25 — 30 С в течение

25 — 30 мин прикапывают 20,5 г фракции с т. кип. 45 — 46 С (122 мм рт. ст.). Продукты реакции в вакууме отгоняют в ловушку, охлажден ную смесью из ацетона и твердой углекислоты.

При двукратной разгонке получают 11,1 г

N-2,2-дихлортрифторэтил - N трифторметилгидроисиламина ст. кип. 56 С (112 мм рт. ст,), d 1,6909; поо 1,3526.

К 6,0 г перманганата;калия в 20 мл уксусной кислоты .при 70 С прибавляют 5,0 г

N-2,2- дихлортрифторэтил -N - трифторметилгидроксиламина с т. кип. 56 С (112 мм рт.

210127

4 ст.). Фиолетовую жидкость в вакууме собирают в углекислотную ловушку и разгоняют.

Получают 3,5 г N-2,2-дихлортрифторэтилN-трифторметилокиси азота с т. ки п. 68 С, 5 да 1,6286, Найдено, >/,: С 14,23, 14,90; N 5,26, 5,21;

F 45,55; СI 26,80.

CgNOFsC4.

Вычислено,

10 CI 26,9.

Предмет изобретения

15 Способ получения:полифторированных радикалов типа диалкилокиси азота, отличаюи1ийся тем, что эквимолекулярную смесь нитрозосоединения, полифторолефина и производного а зотистой кислоты, например хлори20 стого нитрозила, выдерживают в автокла ве при температуре минус 50 — плюс 20 С, затем полученные при этом нитриты N,N-полифтаргидроксиламинов известным способом переводят в конечный продукт.

Составитель Е. Устинова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова Корректоры: А. П. Татаринцева и Н. И. Быстрова

Заказ 568/1 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2