Способ получения непредельных пергалоидиро- ванных производных гексафтордиметилгидроксил-амина
сою 1 тр пмтс":ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ
239349
Союз Советских
Социалистических
Республик
H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕйЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 27.Ч1!1.1966 (№ 976871/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 18.III.1969. Бюллетень № l l
Дата опубликования описания 25 Ч11.1969
Кл. 12q, 13
МПК С 07с
УДК 547.338.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения С. П. Макаров, М. А. Энглин, А. В. Мельникова, О. К. Денисов, В. А. Гинсбург, А. И. Шекотихин и Л. И. Костикин
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЪНЫХ ПЕРГАЛОИДИРОВАН HbIX ПРОИЗВОДНЫХ ГЕКСАФТОРДИМЕТИЛ ГИДРОКСИЛАМИНА
2 (CF3) gX Π— CF3 — С
ССГ3 СГ3 С вЂ” С CF3,.! I (CF;) ДО ОХ(С1=3)3
2р
Непредельные пергалоидированные гексафтордиметилгидроксиламинопроизBoäíûe в литературе не описаны.
Насыщенные соединения, содержащие группу (CF3)3МО, получают реакцией окиси гексафтордиметилазота с олефинами.
Предложено непредельные пергалоидированные гексафтордиметилгидроксиламинопроизводные получать реакцией окиси гексафтордиметилазота с пергалоидиро ванными диенами или алскилами при температуре 0 — 250 С и атмосферном или пониженном давлении.
Синтезированные соединения могут найти применение в качестве мономеров, жидкостей и основ для создания смазо к.
Пример 1. В вакуумиро ванную до остаточного давления 2,3 мл рт. ст. круглодонную колбу емкостью 7 л при комнатной температуре загружают 8 г (0,05 лоль) перфторбутадиена.
Затем постепенно в течение 20 мин вводят
20 г (0,12 лтоль) окиси гексафтордиметилазота. Взаимодействие проходит мгновенно, Выгружают 13 г сырца, при разгонке которого при нормальном давлении получают 10 г (41,6% ) перфтор-1,4-бис- (диметилгидроксиламино) -бутена-2
2(CF3)3ХО +CF =CF — CF =CF —— — (CF3) 3ХΠ— Сà — CF= CF— — С1" зОМ (СГз) 31
2 т. кип. 124 †1 С; (1 4 1,7543; и о 1,2900; мол. вес. найдено 497,3, вычислено 498.
Найдено, %; С 19,00; F 69,0; М 5,59.
С е 13., Оз
5 Вычислено, %: С 19,27; F 68,7, 5,61.
Пример 2. В вакуумированную до остаточного давления 2 — 3 лл рт, ст металлическую ампулу из стали 1Х18Н9Т емкостью
1р 250 л.> загружают 10 г (0,05 лоль) гексафторбутпна-2 и 48 г (0,285 лоль) окиси гексафтордиметплазота. Температура реакции 250 С.
Реакцию проводят в течение 10 час, Выгружают 23 г (0,137 лопь) непрореагировавшей
15 окиси гексафтордиметилазота и 28,8 г сырца, при разгонке которого при нормальном давлении получают 12,9 г (34,1%) перфтор-2,3бпс- (диметилгидроксиламино) -бутена-2 т. кип. 115 †lli "C; сl 4 1,7694; и о 1,2900; мол. вес найдено 497,7, вычислено 498.
Найдено, %; С 19,00; F68,,03; ;N 5,54.
СзF13 !зоз
3р Вычислено, %: С 19,27; F 68,7; М 5,61, 239349
Предмет изобретения
Составитель Ж. Исаева
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор В. Н. Орлова
Заказ 1654/5 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пр и м ер 3. В стеклянную ампулу из иенского стекла емкостью 200 мл загружают 5 г (0,39 моль) l, l,l-трифторхлорпропина, 30 г фреона-113 и 20 г (0,12 ноль) окиси гексафтордиметилазота. Ампулу выдерживают
2 час при комнатной температуре и 1 час при
40 С. Затем отгоняют фреон-113 и выделяют
11,2 г (13,0% ) 3,3,3-трифтор-1,2-бис- (гексафтордиметилгидроксиламино) - 1 - хлорпропсна-1
2(С).- з) зХО +Сиз — С:
СС1 CF3 С вЂ” С Cl j ! (CF3) 2NO ON (Срз) 2 т. кип. 124 — 126 C; d 4 1,7449; пп 1,3070.
Найдено, : С 19,14; F 59,9; N 6,00;
Сl 7,03.
СтЕтзС1ИвОз
Вычислено, /о. С 18,00; F 61,3; N 6,03;
Cl 7,65.
П р им ер 4. В стеклянную ампулу из молибденового стекла емкостью 50 мл загружают 3,2 г (0,019 поль) l, l,l-трифторбромпропина, 12 г фреона-113 .и 7,5 г (0,045 моль) окиси гексафтордиметилазота. Ампулу выдерживают при 0 С в течение 24 час, После отгонки фрсона-113 и разгонки сырца получают 4,05 г (43о/о) 3,3,3-трифтор-1,2-бис- (гексафтордиметилгидроксиламино) -1 - бромпропена-1
5 2 CF NO + CF — С = (з)2 з
= СВà — CF3 — С = CBI 3! (CF,,) 2МО 01 (CF.;) т. кип. 92 — 93 С (490 п,и рт. ст.); d 4 1,8677;
10 nо 1 3232
Найдено, /о. С 16,11; F 54,8; Вг 16,36;
N 5,52.
C>F>;BrN О.
15 Вычислено, % . .С 16,53; F 56,0; Вг 15,65;
N 5,52.
Способ получения непредельных пергалоидированных производных гексафтордиметилгидроксиламина, отличающийся тем, что окись гексафтордиметилазота подвергают взаимо25 действию с пергалоидированными диенами или алкилами при температуре 0 — 250 С и атмосферном или пониженном давлении.
