Способ получения алкиловб1х эфиров
ЙИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
3995)0
Союз Советских
Со@ивпистикеюких
Респуопик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 17.1.1972 (№ 1738810/23-4) с присоединением заявки №
Приор:итет
Опубликовано ОЗ.Х.1973. Бюллетень № 39
Дата опубликования описания 19.11.1974
М, Кл. С 071 9/32
С 07d 105/02
Государственный комитет
Совета Министров СССР па делам иеооретений и открытий
УДК 547.341.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения
А. И. Разумов, Б, Г. Лиорбер, Э. И. Савельева, 3. M. Хамматова и Т. В. Зыкова
Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
2-МЕТИЛ-3-(3 АЛ КО КС И-3 -О КСО-3 ФОСФАЦИКЛОГЕКСИЛ) ПРОПАНОВОЙ КИСЛОТЫ
В0 CHz СНе — CHzCH(CHs)C008
Р, СНВ г
0 СН,-СН, Изооретение отно< Итси к области фосфорорганичсской: имн;t, в частности к способу. получения новых алкилозых эфиров 2-метил-3(3 - алкокси — 3 - оксо - 3 - фосфациклогсксил)пропановой кислоты общей формулы где R — метил или бутил, R — водород или метил.
Известна реакция образования циклических соединений путем присоединения подвижного атома водорода к олефинам. Однако соедине Ия указанной формулы не были получены и являются новыми. Они могут найти применение как пластификаторы, экстрагенты или потенциальные биологически активные вещества.
Предлагаемый способ получения соединений этой формулы заключается в том, что эфиры диалкил- или аллилкротилфосфиновой кислОты подвергают взаимодействию с пропионовой кислотой в присутствии перекиси третичного бутила. Процесс ведут при нагревании (желательно до 140 С).
Целевые продукты выделяют известными приемами. Наряду с реакцией присоединения пропноновой кислоты к эфирам (P,ó-алкенил)фосфиновых кислот происходит ее алкилнрованне исходными эфирами, в результате чего конечными продуктами являются алкилов ы е эфиры 2-метил-3- (3 -ал кокси-3 -оксо-3 фосфациклогекснл) пропановой кислоты.
Пример 1. Получение метилового эфира
2-метил-3- (3 -метокси-3 -оксо-3 — фосфациклогсксил) пропановой кислоты.
К 200 г пропионовой кислоты, нагретой до
140 С, прикапывают при перемешивании в течение 2 час смесь, состоящую из 15 г метилового эфира диаллилфосфиновой кислоты, 7 г перекиси третичного бутила и 50 г пропионовой кислоты.
После отгонки в вакууме избытка пропионовой кислоты и продуктов разложения перекиси остаток перегоняют в вакууме.
Выделено 6 г (43 tp) целевого продукта; т. кип. 115 — 116 С/1 10 — мм рт. ст.; n ð 1,4740;
d4 1,1118; МРр. .найдено 62,26; вычислено
62,37.
25 Найдено, %: С 52 83; 53 18; Н 7 80; 8,10; P
11,93; 12,16.
С1 Н,О4Р
Вычислено, %. С 53,2; Н 8,46; P 12,50.
Строение продукта подтверждено ИК и
30 П ЧР-спсктрамн. з9ог 1 о
1 ;рсдмст изобретсния
ВО СН -С Нт СНт СН(СН ) СООТГ
СНВ
Ф г
0 СН -СН
Составитель Л. Каруннна
Редактор T. Загребельная
Тсхред Т. Кур ил ко
Корректор А. Дзесова
Заказ 252/13 Изд. ЛЪ 58 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного когиитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, jK-85, Раушская наб., д. 4/5
Ти играфия. вр. Сапунова, 2
jl р и м с р 2. Пол чепвс бутилового эфира
2- метил-3- (u -0 "!0! c!! -3 -оксо-3 — фосф а ци илогексил) пропановои кислоты.
К 350 г пропионовой кислоты, нагретой до
140 С, прикапывают при перемспивапин в тс- 5 чсние 2 час смесь, состоящую пз 30 г бутплового эфира диаллилфосфиповой кислсTü!, 15 г перекиси третичного бутила н 100 г пропионовой кислоты. После отгонки продуктов рnçëожения перекиси и избытка пропионовой кисло- 10 ты остаток перегоня»от в вакууме.
Выделено 7,5 г (35,2%) целевого продукта, т. кип. 157 — 158 С/1 10 — - л,я рт. ат.; n 1,4718;
1,0335; /1Ио. найдено 89,93; пы гпслспо
89,90.
Найдено, /0! С 60,63; 60 82 H 9 31 9 54 Р
9,13; 8,89, СпНззО Р
Вычислено, %. С 61,1; Н 9,94; P 9,33. 20
Аналогично из 20,8 г метилового эфира аллилкротилфосфиновой кислоты, 176 г пропионовой кислоты и 8,7 г перекиси третичного оутила синтезирован мсгилоьп1й эфир 2-мстил-3(3 -метокси-3 оксо-3 -фосфа-6 — мстил циклогек- 25 сил) пропановой кислоты в количестве 4,4 г (14 о/в); т. кип, 110 — 113 С/1. 10 л,я рт. ст.; а2DQ 1 4750; а в 1,1022; ЛИ „. н,. йдспо 66,92; вы:пслс и> 66,81.
1айд по в,, P 11 58 11 74
С;.е1 1,„,0:Р
Б,,i ч:! c. си о, о в . Р 1 1,83
Споcîá получения алкиловых эфиров 2,.етил-3- (3 -алкокси-3 -оксо - 3 - фосфациклогекспл) прспановой кислоты оощей формулы гдс R — — мстил или бутил, 1т, — водород или мстил, отяанаяи айгя тсм, что эфир диаллил- или а, лилкротилфосфиповой кислоты подвергают взаимодс йствию с пропионовой кислотой в присутстгии перекиси третичного бутила при нагрева;:.щ с последующим выделением целе5c: с про. укта известными приемами.
2. Способ по п. 1, от.гичаиш,ийся тем, что пагрсваппе ведут до 140 С.
