Способ получения производных 6-хлорбензоксазолон-з- метилтиофосфорных кислот
l и:А.
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
393283
Союз Советских
Социалистических
Реслублик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 06.1;,1969 (№ 1296185!23-4) с присоединением заявки № 1320973/23-4
Приоритет—
Опубликовано 10.Ч111,1973. Бюллетень № 33
Дата опубликования описа н ия 6 Ч1.1974
М. Кл. С 07f 9/06
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 547.787.3 26.118..07 (088.8) Авторы изобретения
H. Н. Мельников, Я. А. Мандельбаум, Г. Е. Никишова и И. Н. Нагаюк
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
6-ХЛОРБЕНЗОКСАЗОЛОН-3-МЕТИЛТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ
Х ц.0 тт
1 1- СН БР
J=o
С! 0
X ((0R мя
".р
Изобретение относится к способу лолуче ния .новых гетероциклических эфиров тиофосфорных кислот.
Известно, что симметричные 0;О-диалкилб-хлорбензоксазолон - 3 - метилдитиофосфаты обладают инсектицидными свойствами.
С целью получения более активных инсектицидов предложен основанный на .известной реакции опособ получения;производных
6 - хлорбензоксазолон - 3 - меп илтиофосфорных кислот общей формулы где Х вЂ” кислород или сера;
R —,алкил;
R — алкоксил .или аминогруппа, заключающийся во взаимодействии 6-хлор-3мепилбензоксазолона с солями тиофосфорных кислот общей формулы где Х, R и R имеют вышеуказанные значения;
М вЂ” щелочной металл, при нагревании, предпочтительно при 45—
75 С, в среде полярного органического растворителя, например ацетона, метилэтилкетона, или воды с последующим выделением,целевого лродукта известными приемами. Выход 85%.
iH р и м е р 1. Получение 0,0-мепилэтил-б хлорбензоксазолон-З-метилдитиофосфата.
К О,! г-моль хлорметил-6-хлор бензоксазолона прибавляют 0,1 г- коль отатриевой соли метилэтилдитиофосфорной к ислоты в ыде водного раствора,,нагревают до 45 — 50 С, выдерживают при этой температуре 5 час, охлаждают, промывают |реакционную,массу водой и отфильтровывают осадок. Выход 85%. Т. пл.
46 — 48 С.
Найдено, % . P 8,65.
Вычислено, %: P 8,78.
Пример 2. Получение О,О-метилпропил6-хлорбензоксазолон-3 метилдитиофосфата.
К О,! г-моль хлорметил-б-хлорбензоксазолона прибавляют 0,1 г-моль натриевой соли метилпропилдитиофоефорной кислоты,в виде во д,ного раствора, нагревают до 50 — 55 С, выде рживают при этой температуре 5 час, промывают реакциопную массу водой м отделяют тп целевой продукт. Выход 87%; по 1,5728;
d "-0 1 3250
30 Найдено %: Р 8,6.
393283 () о
Х
Содержание фосфора, .%
Таблица 1 5
1 най- вычисдепо лено
Содержание фосфора, % арго
-1 го
Rl нан вычисдено лено
/Я 90 — 9 l i 8,37 8,50
10 С,Н, С2Н изо-СзН7КН
С4Н,11н
75 81 — 82t 8,00 8,19
Я 45
8,13
8,13
1,3027 8,90
1,3566; 8,00
S 1,5692
S 1,5752
S l,5738 изо-C;I-!,О
СН,О изо-СЗН-,О
СНз
СгН5
С Ф4
1,3592 7,86
Предмет изобретения
20
Х
0К
МИР, Rl
Найдено, %: P 8,41.
Вычислено, %: P 850.
Составитель М. Макаров
Техред А. Камышникова
Редактор T. Шарганова
Корректор Л. Орлова
Заказ 596 Изд. № 286 Тираж 511 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушскан наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Паге п»
Вычислено, %: Р 8,45.
Аналогично получают соединения формулы 1, перечисленные в табл. 1.
Пример 3. Получен не этиламида 0-этил6-хлор бенз окса золон-3- мет1илтиофосфата.
К;раствору 5 г хлорметил-6-хлорбензоксазолона в 30 мл метилэтилкетона прибавляют
5,6 г этиламида 0-этилтиофосфата калия в
10 мл метилэтигткетона, выдерживают 4 час .при 75 С, отгоняют раство1ритель, растворяют остаток в бензоле, промывают раствор водой и отгоняют растворитель.
Выход технического, продукта 70%. Т. пл.
70 — 72 С.
Найдено, %: Р 8,74.
Вычислено, %: Р 8,85.
П ip и м е р 4. Получение пропиламида
0-этил-6-хлорбензоксазолон - 3 - метилтиофосфата.
К 5 г хло рметил-6-хлороензоксазолона прибавляют 6 г пропиламида 0-этилтиофосфата калия в 12 мл мл воды, выдерживают 4 час:при 60 С, промывают водой при перемешивании, охлаждают ы отфильтровывают осадок. Выход технического продукта 90% .
Т. пл. 85 — 87 С.
Аналогично .получают соединения, перечисленные в табл. 2.
Таблица 2
1. Способ получения производных 6-хлорбензоксазолон- 3- метилтиофосфорных кислот общей формулы
Х
II 0R
1 1 — СК2ЬР; R
С1 0 где Х вЂ”:кислород или сера;
R — алкил;
R — алкоксил или ам иногруппа, отличающийся тем, что 6-хлор i3-метил бензок30 сазолои обрабатывают солями щелочных мет аллов тиофосфOpHblx кислот общей формулы где Х, R.è R имеютвышеуказанные значения;
М вЂ” щелочной металл, 4о при нагревании в среде поля|рного органического растворителя или воды с последующим выделением .целевого продукта .известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 45 — 75 С.
