Способ получения эфиров дитиофосфорнб1х

 

67Юб

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскими

Социалистическими

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимос от авт. свидетельства М

М. Кл. С 07f 9. 16

Заявлено 15.XI1.197 0 (№ 1-:.99852 23-4) с присоединением заявки J¹

Приоритет

Опубликовано 23.1.1973. БюллcT. IIH . в 8

Дата опубликования описания 16.111.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете гУ!инистрав

СССР

УДК 54 7.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Р. В. Стрельцов и Л. Э. Кирилина

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИТИОФОСФОРНЫХ

КИСЛОТ (RO), P — S — С вЂ” R

)! 11

S S

Изобретение касается получения эфироз кислот фосфора, а именно способа получения новых эфиров дитиофосфорных кислот общей формулы: (RO), РЯСг1,СН,NHC — R й

S S где R — алгсил, К вЂ” алкоиси- или диалкилав!инoгруппа.

Эти сосдинения могут найти практическое применение в качестве пестицидов, в частности акарицидов.

Известны аналогичные по структуре эфиры тиофосфорных кислот, обладающие пестицидиой активностью. В отличие от них новыс эфиры дитиофосфорных кислот менее токсичны для теплокровных животных, а также имеют несколько большую акарицидпую активность.

Способ получения эфиров дитиофосфорных кислот вышеуказанной общей формулы основан на том, что смешанный ангидрид 0,0-диалкилтиофосфорной и алкилксантогсиозой или дналкилдитиокарбаминовой кислот формулы: где R — алкил, R — алкокси- или диалкиламиногруппа, подвергают взаимодействию с этиле!тимином. г1роцесс желательно проводить в среде инертного орган, ясского растворителя, например ацетона или бснзола, при 20 — 50 С.

Исходные продукты могут быль получены взаимодействисм х;1ораигидр !да 0,0-диалкнл !ч!Офосфорнои кислОты с со;Iью алкилкс2нгоl eHoBoii или диалкилдитиокар02минОВОЙ кис.7010 ты и без выделен:!я введены в дальнейшуlo рсакцшо с этил liliiIHHQAI.

1 целевые продукты Выделяlот изВсстнызlи ирием2м1!. UHii ирсдс1 2B;1210T cooOll ИОдВижиыс окрашегшые жидкости.

I I р и м е р 1. 11олучение S+ (этилтионкарбамоилj -этил-0,0-диметилдитио!росфата.

К смеси 0,025 г 1!0.гв этилксагтогсиата кали» li 20 1! г сухого ацстата ири перемешиваиии и 20 С добавляюг раствор 0,025 г л!о.гь хлорангидриД2 Ь,0-ДиметилтиофосфОри011 кислоты в 10 1! г ацетона, перемешивают одгш час при 30-С и 3 час при 50 С. 11осле этого реакционную массу охлаждают до 20 С и при этой температур ре добавляют раствор

0,025 г лго.гь этилснимина в 3 .т!.г ацетона

1!родолжают перемешивать один час при комнатной температуре и 2 часа при 40 — 45" С, îxë2æä2i0T, отделяют фильтроBàнием осадок

30 х 70piIcTOI 0 калиil, 0Т фнльтра7 2 0TI оняю т

367106

0,025 г лоло хлорангидрида 0,0-диметилтиофосфорной кислоты и 0,025 г ноль этилепимина.

Выход 85,8%, и" 1,5740.

Найдено, %: N 8,66; P 10,10; $30,78.

СО1"121 302Р$з.

Вычислено, %: N 8,86; P 9,81; S 30,40.

В условиях примера 1 получены другие соединения, перечень и данные анализа кото10 рых представлены в таблице. растворитель и в остатке получают продукт в виде темно-красной подвижной жидкости.

Выход 93,8%, пои 1,5340.

Найдено, %: N 4,69; P 10,83; S 33,03.

С 7НиМОзР$3.

Вычислено, %: N 4,86; Р 10,72; S 33,20.

Пример 2. Получение S-Р-(Х,N -диэтилтиоуреидо) этил-0,0-диметилдитпофосфата.

Г1родукт получают в условиях примера 1 и 0,025 г моль диэтилдитиокарбамата натрия, Вычислено, Найдено, Ов

Выход, в 9;

"o

Формула

P S

Пропилокси

Бутилокси

Изобутилоксп

Амплокси

Нонилокси

Изобутилокси

Диэтиламино ный ангидрид 0,0-диалкилтиофосфорной и алкилксантогеновой или диалкилдиз иокарбаминовой кислот подвергают взаимодействию с этиленимином с последующим выделением целевого продукта известными приемам и.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например ацетона.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

20 процесс проводят при 20 — 50 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения эфиров дитиофосфорных кислот общей формулы (RO)2 P SCH2СН,NHC — R

1! 1!

S S где R — алкил, R — алкокси- или диалкиламиногруппа, отличающийся тем, что смешанСоставитель М. Макаров

Техред T. Миронова

Корректоры: А. Васильева и Л. Бадылама

Редактор Е. Дайч

Заказ 529/12 Изд. № 1143 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушскап паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Метил

Метил

Метил

Метил

Метил

Этил

Этил

88,6

84,9

74,5

89,3

93,7

82,4

91,5

1,5319

1,5272

1,5260

1,5250

1,5030

1,5105

1,5335

4,56

4,13

4,27

4,41

3,49

4,19

8,27

10,11

9,61

10,12

9,48

7,93

9,11

9,15

31,19

30,33

30,14

28,74

25,0

27,71

28,10

СОН,зИОзРБз

С Н20 1 - ЗРЕЛО

C3H20NO3PS3 i0 22NO3 S3

O14H10NO3 S3 11H24NO3PS3

С„Н231ч 202РЯз

4,6

4,40

4,40

4,23

3,60

4,02

8,14

10,22

9,79

9,79

9,37

8,02

8,98

9,01

31,6

30,2

30,21

29,0

24,70

27,90

27,92