Способ получения 0,0-диалкил-0-
1 ч
О П С вЂ” А К=И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
367IOS
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 10Х11.1970 (№ 1457418/23-4) с присоединением заявки №
П риоритет
Опубликовано 23.1.1973. Бюллетень ¹ 8
Дата опубликования описания 04.IV.1973
М. Кл, С 07f 9/16
Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Мнннстроп
СССР
УДК 547.872 26.118.07 (088.8) Авторы изобретения
Б. И. Михайлов, Ю. Г. Гололобов и Л. П. Кофман
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛ-О-(4,6-ДИАМИНО1,3,5-ТРИАЗИ НИЛ-2-ЗТИЛМЕРКАПТО)-ТИОФОСФАТОВ
I! (1т0),РИ
S н г (БО,) РОСН,СНт ЯС, N
К=С и
В г
N — C
КОСНеСН. БС
N=C
ЗО
Изобретение относится .к области получения эфиров тиофосфорных кислот, а именно к способу получения не,известных ранее 0,0диалкил-0- (4,6 - диа ми но-1,3,5 - триазинил - 2этилмеркапто) -тиофосфатов общей формулы где К вЂ” алк ил;
R u R — алтеиламино- или диалкилами|ногруп па.
Эти соединения обладают инсектицидной .и акарищидной активностью.
Известны соединения аналогичной структуры, например 0,0-диметил-S- (4,6-,диамино1,3,5-триаз инил-2-метил) -дитиофосфат (меиазон) — хорошо зарекомендовавший .себя инсектицид.
Ноевые соединения обладают большей акари ц и дной активностью, чем меназон.
Способ получения 0,0-диалкил-О- (4,6-диам ино-1,3,5-триази нил -2 - этилмеркапто) - тпофосфатов основан на известной реакции между хлорангидри дами тиофосфорных,кислот и гидроксилсодеряащими соединениями.
Особенностью этого способа является то, что 0,0-диалкилхлортиофосфаты общей формулы где R — алкил, подвергают взаимодействию с 2-оксиэтплтио-4,6-диамино-1,3,5 - триазинами общей формулы
15 где R è К" — алкиламино- .или диалкиламиногруппа.
Процесс проводят в присутствии основания, например триэттвламина, в среде инертного органического растворителя, например диок20 сана.
Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход,нх составляет 72 — 100%.
Пример 1. Получение 0,0-дпметнл-0(4,6-бис-(этилампно) -1,3,5-трпазинил-2 - этил25 меркапто)-тиофосфата
ЯНСООН
II К вЂ” С, (CH,0)qP0CHyCH) SC К
N=C
МНСгН, 367105
15
55
К раствору 3,6 г (0,015 моль) 2-оксиэтилтио-4,6-бис-(этилаии но) - 1,3,5 — триаз ина и
1,65 г (0,0165 лголь) триэтилам ина в 50 мл диоксана при температуре 35 — 40 С добавляют 2,4 г (0,015 моль) О,О-дигметилхлортиофосфата. Реакционную массу выдерживают при перемешивании и температуре 45 С,в течение 4 час, охлаждают до 40 С, хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, диоксан отгоняют. Остаток растворяют в 50 мл ацетона, фильтруют, ацетон отгоняют. Получают 5,43 г светло-желтого продукта. Выход около 100%; т. пл. 26 — 28 С.
Найдено, %: P 8,78; S 17,70; N 19,40.
С11Нгг1цзоз Р$г.
Вычислено, %: P 8,44; S 17,44; N 19,07.
Аналогично получают О,О-димети л-О-(4,6бис- (изопропиламино) - 1,3,5 - тр иазинил - 2 этилмеркапто)-тиоф,осфат
S .NHCÇН7 !! N-С
1(СНБО) 2 РОСН2СН2 К
NHC>H,-г
Выход около 85% от теоретического; т. пл.
30 — 32 С.
Найдено, %: P 7,50; S 16,95; N 17,44.
СгзНг6МзОзР$г, Вычислено, огo.. P 7,85; S 16,45; N 17,72.
Пример 2. Получение О,О-диметил-О-(4,6бис-(ди метиламино)-1,3,5-трнази н ил -2 - эт илмер капто)-тиофосфата.
М (CH.„)
N — С
ICH 0)2P0CH2CH2SCx ь (ИЗ)2
К раствору 6,46 г (0,0266 моль) 2-оксиэтилтио-4,6-бис- (диметида мино) - 1,3,5 - триазина и
2,97 г (0,0306 поль) триэтила ми на в 40 мл диоксана при пе ремешпвании и температуре
40 С прибавляют 4,24 г (0,0266 моль) О,О-диметилхлортиоф осфата. Реакционную массу перемешивают 4 час при температуре 50 С, охлаждают до 20 С, хлорггидрат триэтиламина отф ильтровывают, диоксан отгоняют. Остаток растворяют в 75 мл ацетона, фильтруют, ацетон отгоняют. Получают 9,73 г маслообразного продукта. Выход, около 96% от теоретического; и„ 1,5572; de 1,2477.
Найдено, %: P 8,64, S 17,96; N 19,31.
СггНггИзОзР$г. Вычислено, %: P 8,44; S 17,44; N 19,07.
Аналогично .получают О,О-диметил-О - (4,6бис- (диэтиламино) - 1,3,5-триазинил - 2 - этилмеркапто)-тиофосфат
2:12
II N C (Сизо) гГОСИ2СН25С
N=C м(с и;) 4
Выход около 95% от теоретического; пгро
1,5360; 11г4о 1,2332.
Найдено, %: Р 7,14; S 15,27; N 16,44.
С гз Нзо -03P S2.
Вычислено, %: P 7,33; S 15,13; N 16,55.
Пример 3. Получен ие О,О-диэтил-О-(4,6бис-(дгиэтиламино) -1,3,5 - триазинид - 2 - эт илмеркапто)-тиофссфата
2Н5) 2
5 (г.2Н50) 2 Р ОСН2 1-г12 ЬС,, Х â€” C, г 1 I C2H5)2
К раствору 8,13 г (0,027 моль) 2-оксиэтилтно-4,6-оис- (диэтиламино) — 1,3,5 — триаз ина и
3,3 г (0,037 моль) триэтиламина в 80 мл диоксана при температуре 60 С добавляют 5,5 г (0,027 моль) 0,0-диэтилхлортиофосфата. Реакционную массу выдерживают при перемеши вании и температуре 60 С в течение 4 час, охлаждают до 20 С, хлоргид рат триэтиламина отфильтровывают, диоксан отгоняют, остаток растворяют в 70 лгл ацетона, ф ильтруют, ацетон унаривают. Получают 9,1 г продукта. Выход 72% от теоретического; пго 1,5565 1го 1,3120.
Найдено, %: P 6,71; $13,97; N 15,56.
СггНз,КзОзР$г. .Вычислено, %: P 6,88; S 14,12; N 15,56.
Аналогично получают О,О-,диэтил-О-(4,б-бис(диметила мино) -1Д5-триаз инил - 2 - этилмеркапто)-тиофосфат.
5 11 (г Иъ), II (CgH50)P0CH2CH2SC> Я
N=C (СН5) 2
Выход 79,4% от теоретического; и о 1,5649; с1го 1 2837
Найдено, /о. P 7,74; S 16,07; N 17,90.
С1зНгбХ50зР$г.
Вычислено, %: P 7,86; S 16,15; N 17,77.
П р и.м е р 4. Получение О,О-диизопропил-О(4,6-бис- (диэтиламино) - 1,3,5 - триазинил - 250 этилмеркапто)-тиофосфата,г 1(С2 5 2
М вЂ” С
11 и (г - C5H70)2РОСН2 Н2
X(C К раствору 5,8 г (0,02 М) 2-оксиэтилтио4,6-бис-(диэтиламино)-1,3,5-триазина и 2,22 г (0,3 лоло) тр иэтиламина в 60 лгл д иокса на 60 при температуре 65 С добавляют 433 г (0,02 моль) О,О-диизогпропилхлортиосфосфата. Реакционную массу выдерживают при перемешивании и температуре 65 С в течение 4 час, охлаждают,до 30 С, хло ргидрат три65 этиламина отфильтровывают, диоксан отго367105 $ В 11 ФК вЂ” С (НО ) Р 0 1 .Н 1 .Н g S С, N=C Предмет изобретения Составитель М. Макаров Текред Т. Ускова Редактор И. Грузова Корректор Е. Талалаева Заказ 186777 Изд. М 1191 Тираж 551 Подписное Ц1-!ИИПИ Комитета по делам изобретений п открытий прн Совете Министров СССР Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4 5 Типография, пр. Сапунова, 2 5 няют. Остаток растворяют IB 50 мл ацетона, фильтруют, ацетон упар и вают. Получают 7,2 г продукта. Выход 75,1 /о от теоретического; пр 1,5605; с1 „о 1 2948. Найдено, /о. Р 6,52; S 13,27; N 14,73. С1з Нза Ь40з Р Я2 Вычислено, /о. .P 6,47; S 13,25; N 14,61. С пособ получения О,О-диалкил-О- (4,6-диамино-1,3,5-триазинил-2 - этилмеркапто) - тиофосфато в общей формулы где R — алкил; R н R" — алкиламино- илп диалкиламиногруппа, îT,ø÷àþùèécÿ тем, что О,О-диалкплхлортио10 фосфаты подвергают взаимодействию с 2-оксиэтилтио-4,6-диам1гно-1,3,5-триазинами в присутствии основания в,среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными прие15 мами.
