Способ получения n-еисфосфорилуретанов
О П И СА Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Совете«и«
Соиигиистичес«и«
Респфиии
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 22,Х.1970 (№ 148i3625/23-4) M. К.. C 07f 9.24
С 07с 125:Пб с присоединением заявки №
Приоритет комитет оо лелем и«обре;ений н открытий орн Совете Министров
Опубликовано 20.11!.197ч. Бюллетень № 15
Дата опубликования оп. сания 8Х111. 1973
УДК 547.495.1 26.118.07 (088.8) Авторы изобретения А. A. Заликин, М. В. Галкин, В, А. Колесова и Ю. А. Стрепихеев
Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Мендаиаана..
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-БИСФОСФОРИЛУРЕТАНОВ
ВО. р
P — 5 — М
R0 СР
0 0
ВО и ОВ"
a"0 ОВ
СО
OR
0
3 О-.и
Изобретение относится к области получения фосфоразотсодержащих соединения, в частности к способу получения новых N-бисфосфорилуретанов общей формулы где R, R, R", R" и 1,"" -- алкил.
Зти соединения могут представлять интерес в качестве пестицидов и антнбластических препаратов.
Известны N-монофосфорилу ретаны, обладающие инсектицидной и акарицидной активностью.
В отличие от и их новые N-бисфосфорилуретаны ооладают гербицидным действием, а также ратицидной активностью.
Способ получения N-бисфосфорилуретанов основан на известной реакции N-натрий(калий) производных уретанов с галогенангидридами кислот. Согласно этому способу N-натрий(калий) производные монофосфорилуретанов общей формулы где R, R и К" — алкнл, М вЂ” натрий или калий, подвергают .взаимодействию с галогенапгидридами диалкилфосфорных кислот общей формулы
20 где R" и К"" — алкил, На! — атом галогена.
Процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например бензола, эфира. Желательно нагревание реакционной сме25 си. Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход их достигает 82%.,374,325
П р ед м ет изобретения
О О
В 0 0В
P — N — Р
3 О Ов "
СО
О
P,О и р — Я вЂ” N
СО
0В
Составитель М. Макаров
Редактор Т. Загребельная Текред Л. Грачева
Корректор Т. Гревцова
Заказ 2097/6 Изд. М 500 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва 7К-З5, Раушская наб., д. 4/5
Типографии, пр. Сапунова, 2
N-Бисфосфорилуретан ы — бесцветные или слегка окрашенные жидкости, не растворимые в воде и растворимые в обычных органических р а створ ител ях.
Пример 1. N-Диметилфосфорил-N-диизопропилфосфорил-О-метилуретан.
К суспензии 0,1 моль N-натрий-N-диметилфосфорилметилуретана (из 2,3 г (0,1 моль) натрия и 18,3 г (0,1 моль) уретана) в 400 мл абсолютного бензола добавляют раствор
20,0 г (0,1 моль) диизопропилхлорфосфата в
50 мл того же растворителя и при перемешивании в течение 10 час нагревают массу при
50 С.
По окончании реакции отфильтровывают осадок NaCl и непрореагировавшего натрийуретана, отгоняют в вакууме растворитель и выдерживают осадок,в вакууме до постоянного веса. Получают вязкую прозрачную жидкость желтоватого цвета; и о 1,4280.
Найдено, %: С 34,66; Н 7,22; P 18,37; N, 3,70.
СшН2зХР208.
Вычислено, %: С 34,54; Н 6,62; P 17,84;
N 4,03.
Выход 60,о от теоретического.
ИК-спектр: р гч 780 см-, vp o-q 1000 см-, vc=o 1?40 см вЂ, vp=o 1260 см †.
Пример 2. К раствору 0,025 моль М-калий - N - диизопропилфосфорилметилуретана (из 1 г (0,025 моль) калия и 6,0 г (0,025 моль) уретана) в 200 мл абсолютного бензола добавляют раствор 3,6 г (0,025 моль) диметилхлорфосфата в 50 мл того же растворителя, .нагревают массу при 50 С в течение 3 час и оставляют на ночь. Отфильтровывают выпавший осадок КС1, отгоняют растворитель и выдерживают продукт в вакууме до постоянного веса. Получают вязкую прозрачную жидкость желтоватого цвета; и, 1,4296; d42о 1,234;
МЯо. найдено 72,97, вычислено 74,04.
Найдено, %: P 17,01; N 4,38.
С 10Н23тч Р208, Вычислено, %: P 17,84; М 4,03.
Выход 70% от теоретического.
ИК-спектр соответствует спектру продукта, полученного в примере 1.
Пример 3. N-диэтилфосфорил-N-дипропилфосфорил-О-бутилуретан.
К суспензии 0,025 моль (6,87;N-натрийN-диэтилфосфорилбутилуретана (из 0,025 моль (0,575 г) .натрия и 0,025 моль (6,32 г) уретана) в 100 мл бензола добавляют раствор
0,025 моль (5,01 г) дипропилхлорфосфата в
200 мл бензола. После чего смесь н агревают при 50 — 60 С в течение 30 час. По окончании реакции отделяют осадок хлористого натрия центрифугированием, отгоняют растворитель в вакууме. Получают технический продукт в ко4 личестве 8,54 г, что составляет 82% от теоретического.
После хроматографической очистки на
А120, получают желтую подвижную жидкость;
5 и2Д г,4340; d240 1 1061
Найдено, %: P 14,06; 14,24; iN 3,44; 3,62.
С15НззИ Р208.
Вычислено, %: P 14,87; N 3,36.
Пример 4. N-диизопропилфосфорил-Nдигексилфосфорил-О-гексилуретан.
К суспензии 0,02 моль (8,3 г) натрийдигексилфосфорилуретана (из 0,02 моль натрия и
0,02 моль уретана) в 100 мл эфира при перемешивании добавляют раствор 0,02 моль (4,01 г) диизопропилхлорфосфата в 20 мл эфира. После чего, реакционную массу кипятят при 35 — 40 С в течение 30 час. Отделяют осадок хлористого натрия центрифугированием, удаляют растворитель в вакууме, получают желтую маслянистую жидкость в количестве
6,03 г, что составляет 54% от теоретического.
После хроматографической очистки на А1208 получают продукт с и „ 1,4372, d4" 0,9465.
Найдено, %: P 10,54; 10,72; М 2,28; 2,45, С25Н581 1 P20s
Вычислено, %: P 11,13; N 2,51.
1. Способ получения N-бисфосфорилуретанов общей формулы
40 где R, R, R" R" и R"" — алкил, отличающий ся тем, что N-натрий (калий) производимыее монофосфорилуретанов общей формулы
50 где R, R и R" имеют указанные значения, М вЂ” натрий или калий, подвергают взаимодействию с галогенангидридами диалкилфосфорных кислот в среде инертного органиче55 ского растворителя с последующим выделением целевого, продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при нагревании.