Патент110--тер[^чееш

 

ОПЙСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Йоветских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.111.1971 (№ 1636809/23-4) М. Кл. Ст Oln 27/46

G 01n 31/16 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22.VI.1973. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 17.Х,1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК 543.257(088.8) Авторы изобретения

А. Я. Якоби, О. М. Чуднова и М. Л. Александрова

Заявитель

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к методам количественного определе(ния ароматических аминов и может быть использовано в контроле п(роизводства промежуточных продуктов и красителей.

Известен опособ количественного определения ароматических аминов, который заключается в том, что анализи(руемое вещество титруют потенциометрически в соляно(кислой среде диазотирующим реагентом — раствором нитрита натрия. Одна(ко известный способ не позволяет определять труд(нодиазотирующиеся амины, например б-хлор-2,4-ди(нитроанилин и

2,6-дихло р-4-нитроанилин, которые в таких условиях нитритом |натрия не диазотируются.

С целью определения труднодиазотирующихся аминов предложен способ, заключающийся в том, что в качестве диазотирующего реагента используют (раствор нитрозилсерной кислоты, а в качестве среды — разбавленную серную ки(слоту.

Способ осуществляют следующим образом.

По известному способу готовят 0,3 — 0,6 н. раствор нитрозилсерной кислоты и точно определяют его нормальность по солянокислому о-толуидину.

Навеску солянокислого о-толуидина 1 — 2 г, взвешенную с точностью 0,0002 г, помещают в стакан для титрования и приливают 100 мл воды, 100 мл 10%-ното раствора бромистого калия и 15 мл химически чистой соля ной кислоты, разбавленной водой в соотношении 1: 1.

В стакан помещают платиновый электрод и

5 мостик от вспомогателыного электрода. После полного раство(рения солянокислый о-толуидин диазотируют приготовленным раствором нитрозилсерной кислоты. Конец диазотирования определяют по скачку потенциала, а эквива10 лентную точку †:по методу второй производной. Нормалыность нитрозилсерной (кислоты рассчитывают по формуле:

m. 1000

143,5 V где N — нормальность нитрозилсерной кислоты; т — навеока солянокислого о-толуидина, г;

V — объем нитрозилсе(рной кислоты, пошедший на титрование, мл;

143,5 — молекулярный вес солянокислого о-толуидина.

Затем анализируемое соединение, например б-хло р-2,4-ди(нитроанили н титруют приготовленным раствором нитрозилсерной кислоты в среде разбавленной (сврной кислоты потенциометрическим методом с погружным платиновым электродом. В среде концентрированной

30 серной кислоты платиновый электрод пасси388222

Таблица 1

Найдено вещества

Взято вещества, г

Ошибка, 5

0,9030

0,9035

0,81

0,87

99,18

99,13

0,8956

0,8956

Таблица 2

Нитрозилсерная кислота ь партии продукта объем на титрование, мл

Навеска, г среднее значение, /о нормальность отклонение от среднего значения оу — 0,27 — 0,04 — 0,19

+0,21 — 0,28 — 0,07

96,73

96,50

96, 65

96,25

96,74

96,53

29,58

33,78

17,26

13,76

13,27

14,65

0,3125

0,3125

0,6250

0,6250

0,6250

0,6300

2,0771

2,3787

2,4272

1,9532

1,8633

2,0800

96,46

+0,14 — 0,05

+О, 03

+0,58 — 0,22

+О, 10

96,32

96,51

96,43

96,88

96,68

96,36

13,81

12,32

14,78

14,30

12,27

11,76

0,6300

0,6300

0,6200

0,16200

0,6200

0,6200

1,9645

1,7491

2,0667

2,0111

1,7114

1,6457

+0,45

+О, 15

91,14

91,44

13,10

13,14

2, 0006

2, 0003

0,6400

0,6400

91, 59

+0,15 — 0,62 — 0,17

91,44

92,21

91,76

13 15

13,34

13,14

2,0017

2,0137

1,9933

0,640

0,640

0,640

+0,10 — 0,09

96,32

13,81

1,9645

1,7491

0,6300

0,6300

96, 42

96,51

12,32

+0,25 — 0,25

98,48

2, 0301

2, 0171

15,25

0,6027

0,6027

98,73

98,98

15,23 вируется и конечную точку титрования определить невозможно.

П р и м е,р 1. Определение б-хлор-2,4-динитроанилина.

Навеску б-хлор-2,4-дин итроанилина (около

2 г), взвешенную с точностью 0,0002 г, помещают r стакан для титрования емкостью

200 мл и .при перемешивании,растворяют в

75 мл химически чистой серной кислоты. После полного растворения раствор охлаждают в ледяной бане и разбавляют 50 мл ледяной воды. По мере разбавления выпадает осадок.

В стакан погружают алатиновый электрод, мостик от вспомогательного электрода, и поте нциометрически титруют анализируемую пробу 0,3 — 0,6 н. раствором нитрозилсерной кислоты,при перемешивании. Нитрозилсерную кислоту прибавляют порциями по 05 мл, в начальной стадии потенциал устанавливается сразу, а при потенциале 690 — 720 мв после каждой прибавленной порции нитрозилсерной кислоты необходимо давать выдержку 5 мин.

По мере диазотирования осадок растворяется.

Конец диазотирования определяют по скачку потенциала, а эквивалентную точку — по методу второй, производной. В табл, 1 приведены результаты титрования чистого б-хлор-2,4-динитроанилина.

Содержа ние б-хлор-2,4-динитроанилина в

10 техническом продукте определяют по формуле:

0,2175 V N100 х=

Э т

15 где Х вЂ” содержание б-хлор-2,4-динитроанилина, ; т — навеска 6-хлор - 2,4 - динитроанили на, г;

V — объем нитрозилсерной кислоты, по20 шедший на титрование, мл;

N — нормальность нитрозилсерной кислоты;

0,2175 — содержание б-хлор-2,4-динитроаяилина, соответствующее 1 мл точно 1 н. ,раствора нитрозилсерной кислоты.

В табл. 2 приведены результаты анализов нескольких партий б-хлор-2,4-динитроанилина.

Найдено содержание основного вещества

388222

0,207 V.%100

Составитель С. Зуммеров

Техред Л. Грачева Корректоры: Н. Прокуратова и M. Лейзерман

Редактор Л. Герасимова

Заказ 2759/7 Изд. № 1697 Тираж 755 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и,м е р 2. Определение 2,6-дихлор-4-нитроанилина.

Определение ведут по методике,:изложенной в примере 1. Содержание основного вещества в техническом продукте рассчитывают по формуле: где Х вЂ” содержание 2,6-дихлор-4-нитроанилина, ; т — навеска 2,6 - дихлор -4 — нитроанилина, г;

V — объем питрозилсерной кислоты, пошедший на титрование, мл;

N — нормальность нитрозилсерной кислоты;

0,207 — содержание 2,6-дихлор-4-нитроанилина, соответствующее 1 лил точно 1 н, раствора нитрозилсерной кислоты.

1-а титрование 1,3216 г продукта пошло

9,31 лл питрозилсерной кислоты нормальности 0,6300. По формуле рассчитано содержание 2,6-дихлор-4-нитроанилина 91,86% .

5 Предложенный способ позволяет определить по аминогруппе труднодиазотируемые амины с точностью 1 .

10 Предмет изобретения

Способ количественного определения ароматических аминов путем потенциометрического титрования диазотирующим реагентом

15 в кислой среде, отличающийся тем, что, с целью определения труднодиазотирующихся аминов, в качестве диазотирующего реагента используют раствор нитрозилсерной;кислоты, а в качестве среды — разбавленную серную

20 кислоту.