Способ получения амидопроизводных(—)-

Авторы патента:

Иностранцы Бартон Грант Кристинсен, Майкл Уолтер Фордайс , Дэвид Брюс Рэндольф Джонстон ЬСБ.ООЮЗНА Соединенные Штаты Америки

C07F9/44 - их амиды

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

383305

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07f 9/44

Заявлено 26.XI.1968 (№ 1285882/

/1 385780/23-4 ) Приоритет Об. IX.19б8, ¹ 758149, CLLIA

Опубликовано 23.Ч.1973. Бюллетень № 23

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.341.07(088.8) Дата опубликования описания ЗОХ111.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Бартон Грант Кристинсен, Майкл Уолтер Фордайс и Дэвид Брюс Рэндольф Джонстон (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Мерк энд Ко, Инк» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОПРОИЗВОДНЫХ (вЂ” ).(ЦИС-1,2-ЭПОКСИПРОПИЛ)ФОСФОНОВОИ КИСЛОТЫ

0 бi II

Снт II= CH вЂ” p вЂ” Х

Предлагается способ получения амидопроизводных (вЂ” ) - (т1ис-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты общей формулы где Х вЂ” МК1К2,.

Y вЂ” 1 11,1,, OR, где R вЂ” водород, углеводородный радикал, катион металла, замещенный или незамещенный аммонии;

R> и R2 вЂ” водород или углеводородный радикал.

Известен способ получения амидов фосфоновых кислот аминированием галоидангидридов соответствующих кислот.

Предлагаемые не описанные в литературе амидопроизводные (вЂ” ) - (uuc-1,2-эпоксипропил)фосфоновой кислоты относятся к весьма эффективным средствам ингибирования роста различных микроорганизмов и могут найти применение в различных областях промышленности, например для ингибирования нежелательного роста бактерий при производстве бумаги на бумахкных фабриках и прн изготовлении некоторых красителей, например поливинилацетатных латексных красок.

Способ заключается в том, что (вЂ” )-(quc-1,2эпоксипропил) фосфоновую кислоту или ее органическую или неорганическую соль подвергают взаимодействию с амином в присутствии

5 карбодиимида, например дициклогексилкарбодиимида, в органическом растворителе. В качестве растворителей используют ацетон, диметилформамид, диоксан или трет-бутилозый спирт, а также их смеси с водой. Реакцию

10 осуществляют при комнатной температуре, но предпочтительнее вести ее при нагревании до

50 вЂ” 90 С. Взаимодействие (вЂ” ) -(quc-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты или ее соли с одним эквивалентом амина приводит к обра15 зованию моноамида соответствующей кислоты, который со вторым эквивалентом амина образуют диамид (вЂ” ) - (ттис-1,2-эпоксппропил)фосфоновой кислоты.

П р и мер. 2.59 г фенетиламмонийной соли

20 (вЂ” ) вЂ” (quc-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты пропускают через колонку, снабженную охлаждающей рубашкой, по которой циркулирует ледяная вода, заполненную 40 г сильнокислотной катионообменной смолы сульфопо25 листирольного типа (Дауэкс-50) в Н+-форме, промытую ледяной водой. Элюат немедленно нейтрализуют (всего собирают 450 мл элюата) 8б0 мг свежеперегнанного морфолина и полученный водный раствор подвергают лис30 филизации.

383305

0 о

С4 сз вЂ” сн вЂ” Р вЂ” .

Составитель Л. Карунина

Техред Л. Богданова Корректор Л. Царькова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2337/17 Изд. Ке 521 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Раствор 8,24 г дициклогексилкарбодиимчда в 150 мл трет-бутанола прибавляют по каплям к кипящему лиофилизованному раствору

100 мл трет-бутанола, 100 мл воды и 2,61 мл морфолина в течение 3 час. После завершения прибавления всего количества дициклогексилкарбодиимида кипячение реакционной смеси продолжают еще в течение 1 час. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают дициклогексилмочевину. Осадок на фильтре промываю r трет-бутанолом и фильтрат упаривают в вакууме до тех пор, пока из раствора не будет полностью удален весь трет-бутанол. Полученный после упаривания водный р аствор трижды экстрагируют эфиром и лиофилизуют.

После лиофилизации в остатке получают морфолиновую соль (вЂ” ) вЂ” (иис-1,2-эпоксипропил)морфолинофосфоновой кислоты.

При повторении этой методики с использованием вместо морфолина других аминов, таких как диметиламин, дифениламин, циклогексиламин и пирролидин, синтезируют соответственно диметиламмониевую соль N,N-диметиламида (вЂ” ) вЂ” (цис-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты, дифениламмониевую соль

N,N-дифениламида (вЂ” ) - (иис-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты, циклогексиламмониевую соль N-циклогексиламида (вЂ” ) - (г1ис1,2-эпоксипропил)фосфоновой кислоты и пирролидиновую соль пирролидинамида (вЂ” )(иис-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты.

Предмет изобретения

5 1. Способ получения амидопроизводных (вЂ” ) - (иис-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты общей формулы где Х вЂ” NR R, Y вЂ” NR,R,, OR, где R вЂ” водород, углеводородный радикал, катион металла, замещенный или незамещенный аммоний;

RI и R вЂ” водород или углеводородный ради20 к ал. отличающийся тем, что (вЂ” ) - (иис-1,2-эпоксипропил) фосфоновую кислоту или ее органическую или неорганическую соль подвергаю г взаимодействшо с амином в присутствии кар25 бодиимида, например дициклогексилкароодиимида, в органическом растворителе, например ацетоне, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

30 процесс ведут при нагревании до 50 вЂ” 90 C.

Способ получения полных амидов р-замещенных алкилфосфоновых кислот // 371246

Способ получения р-тиофосфорилированных семикарбазидов // 367111

Способ поучения амидов (—)дяс-1,2- эпоксипропилфосфоновойкислоты // 342353

Способ получения амидов карбомоилфосфоновыхкислот // 311923

Способ получения тетралкилдиамидов а-диалкиламинофосфоновой кислоты // 304257

Способ получения циклических диамидов(—) (дяс-1,2- эпоксипропил)-фосфоновой кислоты // 301924

Способ получения аммониевых солей амидов ралкоксивинилфосфоновых кислот // 299511

Способ получения аммониевых солей амидов алкоксивинилпиротиофосфоновых кислот // 299163

Способ получения // 298592

Производные ангидрида метиленбисфосфоновой кислоты, способы их получения, фармацевтическая композиция // 2205833

Изобретение относится к новым производным ангидрида метиленбисфосфоновой кислоты формулы I, где Y1, Y2, Y3 и Y4 - группа OR1, NR2R3, OCOR1, OCNR2R3, O(CO)OR1, O(SO2)R1 или ОР(O)R2(OR3), где R1, R2 и R3 - Н, С1-22 алкил, арил, возможно замещенный или SiR3, где R3 - С1-С4 алкил, при условии, что по меньшей мере одна из групп Y1, Y2, Y3 и Y4 иная, чем группа OR1 или NR2R3, Q1 и Q2 - H, F, Cl, Br, I, способы получения этих новых соединений, а также фармацевтические препараты, содержащие эти новые соединения

Бисамидатные фосфонатные соединения, являющиеся ингибиторами фруктозо-1,6-бисфосфатазы // 2273642

Изобретение относится к новым бисамидатным фосфонатным соединениям, являющимся ингибиторами фруктозо-1,6-бисфосфатазы

Новые фосфонамиды, способ их получения и их применение // 2314314

Изобретение относится к новым агентам экстракции иона редкоземельного металла, содержащим фосфонамидное соединение, представленное общей формулой [1] (где R1 является арильной группой, аралкильной группой, при условии, что каждая группа может иметь заместитель, выбранный из алкоксигрупп; R 2 является алкильной группой, алкенильной группой, арильной группой, аралкильной группой, при условии, что каждая группа может иметь заместитель, выбранный из алкильных групп, алкоксигрупп; R3 является атомом водорода, арильной группой, аралкильной группой, при условии, что каждая группа может иметь заместитель, выбранный из алкильных групп, алкоксигрупп, атомов галогенов; и два R3 могут быть объединены с образованием алкиленовой группы)

Способ получения эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты // 2394832

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к получению эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты формулы: CH3P(O)(OR)N=S=O, которые могут использоваться в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза

Способ получения тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты // 2394833

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к получению тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты формулы:CH3 P(O)(CN)N=S=O,который может использоваться в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза

Новые фосфорсодержащие тиромиметики // 2422450

Способ получения аммонийной соли амида нитрилотрисметиленфосфоновой кислоты // 2442788

Изобретение относится к способу получения используемой для создания трудногорючих композиционных материалов на основе термопластов аммонийной соли амида нитрилотрисметиленфосфоновой кислоты формулы: Способ заключается в том, что проводят аминирование нитрилотрисметиленфосфоновой кислоты при повышенной температуре действием газообразного аммиака под давлением до тех пор, пока pH 1% раствора получающегося продукта не составит 6-6,5

Способ получения производных монофторметилфосфоновой кислоты // 2000003

Изобретение относится к области фторорганических соединений, конкретно к способу получения производных мсиофторметилфосфоновой кислоты следующего строенияQ СТН2- РЯ2 , где R--OR или NR-2; R - низшие алкилы

Способ получения 2-оксо -2- метил -4- диэтиламино -5,5- диметил -1,3,2- оксазафосфол -3-ина // 2026299

Изобретение относится к химии фосфоразотсодержащих гетероциклических соединений, а именно к способам получения соединения формулы H3C - N(C2H5)2 которое является эффективным рострегулятором некоторых сельскохозяйственных культур

В пт5 fjj.;i;-j>&-r o-iuii^f // 384337