Способ получения диамино'гётрасульфидов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 1О,V.1971 (№ 1654349/23-4) М. Кл. С 07с 149/00 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23Л11.1973. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 8Х1.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.279 07 (088,8) Автор изобретения

В. И, Парамонов

Заявитель (;AGE".Ob hOiiVSbHVig ДИА ИНО ИРА АЬфИДой

Изобретение относится к области синтез 1

11иаминополисульфидов, используемых в каче-. стве высокоэффективных вулкан изующих аген-. тов непредельных каучуков;

Известный способ получения диаминополисульфидов заключается в том, что диаминодисульфидь1 подвергают взаимодействию с элементарной серой в присутствии первичных аминов, используемых в качестве катализатора. Конечный продукт реакции экстрагируют органическим растворителем и затем выделяют известными методами в виде кристаллического вещества коричневого цвета с выходом

36 — 82% от теоретического.

Однако этот способ характеризуется сложностью выделения конечного продукта реакции, недостаточной степенью его чистоты, сравнительно низким выходом.

С целью упрощения процесса, улучшения качества и повышения выхода целевого продукта реакцию диаминодисульфидов с серой проводят в среде органического растворителя аминного или амидного типа в присутствии гетероциклического вторичного амина в качестве катализатора, По предлагаемому способу смесь диаминдисульфида, серы, органического растворителя, в качестве которого используют диметилформамид или морфолин, и катализатора (пиперидин или морфолин) нагревают в течение

gl к1 — 2,5 час прй температуре i10 Ñ; Затем реакционную массу охлаждают до 20 С, добавляют воду и кристаллизуют прои охлаждении до — 5 С: Образовавшиеся кристаллы от5 фильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции. Конечные продукты получают в виде кристаллического порошка желтого цвета с выходом 91 — 94%.

10 Пример 1. Получение диморфолинотет. расульфида.

29,5 г (0,125 г-моль) диморфолинодисульфида, 8,0 г (0,25 г-ат) серы, 40 лтл диметилформамида и 1,0 г морфолина перемешивают

15 в колбе емкостью 0,25 л в течение 2,5 час при 110 С. Затем реакционную массу охлаждают до 20 С, добавляют к ней 40 лтл воды и помещают в холодильный шкаф для кристаллизации при температуре — 5 С на 5 час.

20 Образовавшиеся кристаллы отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумажке. После сушки в течение 3 час при 80 С получают 35,0 г (93,3% от теорети25 ческого, считая на диморфолинодисульфид) диморфолинотетрасульфида в виде желтого кристаллического порошка с т. пл, 105—

107 С. После перекристаллизации из спирта получают белый кристаллический продукт с

30 т. пл. 114 — 115 С, 375289

Составитель 3. Комова

Корректор Н. Аук

Техред Е. Борисова

Редактор T. Никольская

Заказ 1659, 10 Изд. Хо 1366 Тираж 523 Подписное

ЦНИИП11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. С 32,28; Н 5,08; N 9,38;

S 42,23. Мол. вес. 309.

Вычислено, %. С 32,00; Н 5,33; N 9,33;

S42,,67. .Мо.л. .вес. .300.

П р и мер 2. Реакцию проводят по примеру 1, но вместо диметилформамида берут

40 ил морфолина.

Получают 35,5 г (94,6% от теоретического) диморфолннотетрасульфида в виде серовато"о кристаллического порошка с т. пл. 108—

109 С.

Пример 3. Реакцию проводят по примеру 1, но вместо морфолина берут 1,0 г пиперидина.

Получают 30 г (80 /о от теоретического) диморфолпнотетрасульфида в виде порошка желтоватого цвета с т. пл. 107 — 108 С.

Пример 4, Получение дипиперидинотетрасульфида.

14,6 г (0,063 г-,поло) дипиперидинодисульфида, 4 г (0,125 г-ит) серы, 20 ил диметилформамида и 0,25 г морфолина перемешивают

2 «ас при 110 С. Реакционную массу охлаждают до 20 С, добавляют к ней 20 л4д воды и оставляют для кристаллизации при температуре — 5 С на 24 «ас. Образовавшийся кристаллический продукт отфильтровывают, промывают на фильтре водой до нейтральной реакции и высушивают в эксикаторе над хлористым кальцием в течение 10 час.

Получают 17 г (91,5 % от теоретического) дипиперидинотетрасульфида в виде желтого кристаллического продукта с т. пл. 70 — 72 С; т. пл. продукта, перекристаллизованного из спирта, 75 — 76 С.

10 Найдено, о/о. С 41,02; Н 6,70; N 9,96;

S 42,83. Мол. вес. 286.

С го Н зИ 2 84.

Вычислено /о. С 40,52; Н 6,76; N 9,47;

S 43,25. Мол вес, 296.

Предмет изобретения

Способ получения диаминотетрасульфидов взаимодействием диаминодисульфидов с серой в присутствии катализатора, отличаю20 щийся тем, что, с целью упрощения процесса, улучшения качества и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в среде органического растворителя аминного или амидного типа в присутствии в качестве ка25 тализатора гетероциклического вторичного амина, например морфолина.